一、脫硝催化劑中毒的原因
脫硝催化劑中毒簡(jian)單來說(shuo)就是指(zhi)其反應活(huo)性位點,被其他離子占據或表面物(wu)質(zhi)阻礙(ai)氧(yang)化劑(ji)還原(yuan)劑(ji)無法接觸,導致(zhi)的(de)脫硝效率、活(huo)性等性能下降的(de)現(xian)象(xiang)。主要包括(kuo):砷(shen)(As)中毒(du)、SO3中毒(du)、堿(jian)金(jin)屬(Na、K)中毒(du)、堿(jian)土金(jin)屬(Ca)中毒(du)。
1、砷(As)中毒
在燃煤電廠的實際運行當中,砷中毒是引起脫(tuo)硝(xiao)催(cui)化劑(ji)活(huo)性(xing)下(xia)降的主要原因之(zhi)一,如(ru)果煤中砷的質(zhi)量分(fen)數超過3×10-6,SCR脫(tuo)硝(xiao)催(cui)化劑(ji)的壽命(ming)將降低30%左右(you)。脫(tuo)硝(xiao)催(cui)化劑(ji)的活(huo)性(xing)下(xia)降將會對脫(tuo)硝(xiao)系(xi)統(tong)及下(xia)游設(she)備(bei)的運行造成(cheng)不良影響,甚至會導致NOx超標排放。
2、SO3中毒
大量(liang)的(de)脫(tuo)硝(xiao)催化(hua)劑都(dou)顯(xian)示了良(liang)好的(de)低(di)溫(wen)脫(tuo)硝(xiao)性能,然而(er),低(di)溫(wen)下(xia)so2引起的(de)脫(tuo)硝(xiao)催化(hua)劑的(de)中(zhong)毒(du),是一個世(shi)界性的(de)難題(ti),是目前困擾低(di)溫(wen)脫(tuo)硝(xiao)脫(tuo)硝(xiao)催化(hua)劑應用的(de)關鍵。即使在經過脫(tuo)硫裝置后,煙氣(qi)中(zhong)殘留的(de)少量(liang)so2,一方面與還原劑氨氣(qi)發生反(fan)應,生成硫酸銨鹽(yan),堵塞脫(tuo)硝(xiao)催化(hua)劑的(de)孔洞并覆蓋(gai)脫(tuo)硝(xiao)催化(hua)劑的(de)活性位,降低(di)脫(tuo)硝(xiao)催化(hua)劑的(de)活性。
3、堿金屬中毒(Na、K)
堿(jian)金屬可(ke)直(zhi)接與催化劑(ji)活(huo)(huo)性(xing)組分反應,使催化劑(ji)表(biao)面(mian)酸性(xing)下降,降低活(huo)(huo)性(xing)組分的可(ke)還原性(xing),致使催化劑(ji)失去活(huo)(huo)性(xing)。
4、堿土金屬中毒(Ca)
飛灰中的游(you)離CaO和催(cui)化劑(ji)表面(mian)吸附的SO3反(fan)應生(sheng)成(cheng)CaSO4,CaSO4在催(cui)化劑(ji)表面(mian)結(jie)垢,阻止(zhi)了反(fan)應物質向催(cui)化劑(ji)表面(mian)的擴(kuo)散(san)和向催(cui)化劑(ji)內部擴(kuo)散(san)。
二、脫硝催化劑中毒怎么處理
1、砷中毒(As)
砷(shen)(As)中毒是由(you)于煙氣(qi)中含有氣(qi)態的As2O3引起(qi)的。As2O3分散(san)到催化(hua)劑內(nei)并固化(hua)在(zai)活(huo)性(xing)(xing)、非活(huo)性(xing)(xing)區域,使(shi)反應氣(qi)體在(zai)催化(hua)劑內(nei)的擴散(san)受到限制,且(qie)毛細管遭(zao)到破壞。
應對策略:
①為了緩解催化(hua)劑的As中毒,可以在煙氣中噴入一定量的CaO與As結合,進(jin)行固化(hua)有害元素砷,減少(shao)催化(hua)劑的中毒情況。
②進行孔結構(gou)調整。氣態As2O3在催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)中(zhong)(zhong)的(de)擴(kuo)散(san)和沉積受催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)孔結構(gou)的(de)影(ying)響比較大(da),生產催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)時,通過控(kong)制(zhi)造孔劑(ji)(ji)(ji)種類級均化(hua)(hua)程度(du)控(kong)制(zhi)孔分(fen)布形式,可減少氧化(hua)(hua)砷(shen)在毛(mao)細孔中(zhong)(zhong)的(de)“毛(mao)細冷凝(ning)”現象(xiang)(xiang)。通過對(dui)載體TiO2形成的(de)大(da)、中(zhong)(zhong)、微(wei)孔處理。其(qi)中(zhong)(zhong),中(zhong)(zhong)孔被認為(wei)可以有(you)效容(rong)納砷(shen)及其(qi)他有(you)毒物(wu)質,即使部分(fen)孔產生毒化(hua)(hua)現象(xiang)(xiang),反應物(wu)仍(reng)可以擴(kuo)散(san)至(zhi)活(huo)性位點進行反應。通過此(ci)工藝(yi),高砷(shen)工況下,其(qi)活(huo)性衰減為(wei)新鮮(xian)催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)90%左右,說(shuo)明我司此(ci)工藝(yi)催化(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)有(you)較好的(de)抗砷(shen)中(zhong)(zhong)毒能力。
③進行(xing)配方優化(hua)(hua)升級(ji)。在釩(fan)鈦(tai)系催化(hua)(hua)劑中(zhong),Mo有助于提升砷中(zhong)毒能力(li)(li),合理添加MoO3可以提高催化(hua)(hua)劑抗砷中(zhong)毒能力(li)(li)。
④催(cui)(cui)化劑(ji)(ji)表(biao)面(mian)SO42-的存在(zai)可以提高抗砷中毒能力。SO42-的存在(zai)可以降低As2O3對于催(cui)(cui)化劑(ji)(ji)表(biao)面(mian)酸性位點的不(bu)利影響,使NH3容易吸收(shou)附在(zai)催(cui)(cui)化劑(ji)(ji)表(biao)面(mian)并被活化,從而在(zai)As2O3沉積后仍(reng)保持(chi)較好的催(cui)(cui)化活性。
⑤TiO2與(yu)硅酸(suan)鹽分子(zi)(zi)篩制作復(fu)合載(zai)體。分子(zi)(zi)篩具(ju)有豐富的孔(kong)道(dao)結(jie)構和表面強(qiang)酸(suan)性,可以提升催(cui)化劑抗砷中毒能(neng)力。
⑥催化(hua)劑迎塵端(duan)增加吸(xi)(xi)附(fu)裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)。通過此吸(xi)(xi)附(fu)裝(zhuang)(zhuang)置(zhi)可以對砷元素進(jin)行預(yu)先吸(xi)(xi)附(fu),減少與催化(hua)劑接觸的砷含量,間接提升SCR脫(tuo)硝系統的抗砷中毒能力。
2、硫中毒(SO3)
由煙氣(qi)中的SO2被氧化(hua)生成SO3引起的。SO3可與煙氣(qi)中的CaO以及(ji)(ji)還原劑NH3反應(ying),相應(ying)的生成物覆蓋催(cui)化(hua)劑表面及(ji)(ji)堵孔。
應對策略:
①對催化劑(ji)進(jin)行摻雜(za),如過渡(du)金屬元素、稀土(tu)金屬元素等的氧化物,控制SO2氧化率<1%。
②提高脫硝反應溫度(du)。
③降低釩的負(fu)載量。
3、堿金屬中毒(Na、K)
應對策略:飛灰中含有一定的堿金屬或堿土金屬元素,如K、Na、Mg等。堿金屬主要是造成催化劑中V-OH的氫鍵被替換,使得催化劑的(de)酸性活性位點被占據,從而使得催化(hua)劑的(de)活性下降(jiang)。堿(jian)金屬(shu)與活性位的(de)結合程度相對不是很大。可以通過(guo)配方(fang)調(diao)整,增(zeng)加引(yin)入類似V2O5結構分子(zi)(zi),構筑(zhu)類似活性中(zhong)心(xin)的(de)副中(zhong)心(xin),增(zeng)加抗(kang)堿(jian)中(zhong)毒能(neng)力。此外增(zeng)大活性中(zhong)心(xin)電荷(he)控制(zhi)區域原子(zi)(zi)半徑大的(de)離(li)子(zi)(zi),可以排(pai)斥相同(tong)電荷(he)的(de)離(li)子(zi)(zi),阻止其他(ta)相同(tong)堿(jian)金屬(shu)電荷(he)離(li)子(zi)(zi)的(de)靠近。
4、堿土金屬中毒(Ca)
應對(dui)策略:通過調節脫硝反應的操作條件降低SO2/SO3轉化(hua)率。