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聚酯多元醇產品特性 聚酯多元醇的生產方法和應用領域

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摘要:聚酯多元醇包括常規聚酯多元醇、聚己內酯多元醇和聚碳酸酯二醇,它們含酯基或碳酸酯基,但實際上通常所指的聚酯多元醇是由二元羧酸與二元醇等通過縮聚反應得到的聚酯多元醇。聚酯多元醇是聚酯型聚氨酯的主要原料之一,根據是否含苯環,可分為脂肪族多元醇和芳香族多元醇。接下來一起看看詳細知識。

聚酯多元醇的產品特性

1、常溫下(xia)產品為乳白色(se)或微黃(huang)色(se)固體(ti)。熔解后為無(wu)色(se)透明或淺黃(huang)色(se)透明油狀液體(ti),幾乎無(wu)異味。

2、溶解性(xing):幾乎不溶于(yu)水,可溶于(yu)丙酮,甲(jia)乙酮,醇(chun)類,乙酸乙酯等有機溶劑。

3、化學(xue)性質:與含有--NCO基團(tuan)的多異(yi)氰(qing)酸酯反應,生(sheng)成聚氨酯。

(1)本產品(pin)對酸值進(jin)行(xing)了嚴格(ge)的控制,以保(bao)證其與異氰酸酯反應時不至(zhi)于(yu)產生過多的CO2氣泡而影響產品(pin)質(zhi)量(liang)。

(2)對用(yong)于(yu)聚酯(zhi),TDI、MOCA體系的(de)(de)聚酯(zhi)不加(jia)任何催化劑(ji),以(yi)保(bao)證(zheng)(zheng)制(zhi)品(pin)的(de)(de)物(wu)理機械(xie)(xie)性(xing)(xing)能及(ji)化學性(xing)(xing)能,同(tong)時在澆注過程中釜(fu)中壽命長,流(liu)動性(xing)(xing)能好(hao),以(yi)便于(yu)手(shou)工及(ji)機械(xie)(xie)澆注操作;對用(yong)于(yu)聚酯(zhi),MDI、醇類體系的(de)(de)聚酯(zhi),根據用(yong)途可加(jia)入適量的(de)(de)穩(wen)定(ding)劑(ji),以(yi)保(bao)證(zheng)(zheng)聚酯(zhi)與MDI反(fan)應(ying)過程平穩(wen)進(jin)行,生成均勻結構的(de)(de)預聚體,從而(er)保(bao)證(zheng)(zheng)最終產(chan)品(pin)的(de)(de)物(wu)理機械(xie)(xie)性(xing)(xing)能及(ji)化學性(xing)(xing)能,產(chan)品(pin)質量穩(wen)定(ding)。

(3)用于熱塑性聚氨(an)酯彈性體(ti)或其它方面的聚酯可根據需要添加適量(liang)助劑。

(4)用(yong)于水性(xing)聚(ju)(ju)氨酯涂料方(fang)面,聚(ju)(ju)酯多元醇(chun)使涂膜(mo)強度(du)高(gao)、硬度(du)大(da)、彈(dan)性(xing)小,可用(yong)作(zuo)木(mu)器(qi)漆等;聚(ju)(ju)酯多元醇(chun)分子(zi)量變大(da),涂膜(mo)力學性(xing)能下降,當達到一定分子(zi)量(Mn=3000)時,力學性(xing)能又(you)上升。

4、聚(ju)酯(zhi)具有(you)通用(yong)性(xing)(xing),對(dui)不(bu)同(tong)配方要求又有(you)專門(men)的聚(ju)酯(zhi)相對(dui)應(ying),以適應(ying)不(bu)同(tong)產品的用(yong)途和性(xing)(xing)能(neng)。

5、聚酯(zhi),出廠時(shi)水含量均小于0.03%。

聚酯多元醇的成分

聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)通常(chang)是(shi)由有(you)機(ji)二(er)(er)元(yuan)(yuan)(yuan)羧(suo)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(酸(suan)(suan)(suan)(suan)酐或(huo)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi))與(yu)(yu)多元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)(包括二(er)(er)元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun))縮合(或(huo)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)交換)或(huo)由內(nei)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)與(yu)(yu)多元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)聚(ju)(ju)合而成。二(er)(er)元(yuan)(yuan)(yuan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)有(you)苯(ben)二(er)(er)甲(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)或(huo)苯(ben)二(er)(er)甲(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)酐或(huo)其酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、己(ji)(ji)二(er)(er)酸(suan)(suan)(suan)(suan)、鹵代苯(ben)二(er)(er)甲(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)等。多元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)有(you)乙(yi)二(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)、丙(bing)二(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)、一縮二(er)(er)乙(yi)二(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)、三羥甲(jia)基(ji)丙(bing)烷、季戊(wu)四醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)、1,4-丁(ding)二(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)等。硬質(zhi)聚(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫塑料所(suo)用的聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)以芳香(xiang)族聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)居多。涂料用聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)樹脂(分子(zi)量(liang)(liang)2000-5000)主要以新戊(wu)二(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)和(he)間(jian)、對苯(ben)二(er)(er)甲(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)等。彈性聚(ju)(ju)氨酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材料最常(chang)用的聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)是(shi)由己(ji)(ji)二(er)(er)酸(suan)(suan)(suan)(suan)與(yu)(yu)乙(yi)二(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)縮合制得(de),可加入少量(liang)(liang)三元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)如三羥甲(jia)基(ji)丙(bing)烷替代部(bu)分二(er)(er)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)制得(de)輕度(du)支(zhi)化(hua)的聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),其相(xiang)對分子(zi)質(zhi)量(liang)(liang)為2000左(zuo)右。軟泡(pao)用聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多元(yuan)(yuan)(yuan)醇(chun)(chun)(chun)(chun)(chun)是(shi)相(xiang)對分子(zi)質(zhi)量(liang)(liang)較低的線(xian)性或(huo)輕度(du)支(zhi)化(hua)的端(duan)羥基(ji)飽(bao)和(he)聚(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)。

聚酯多元醇的生產方法

1、一(yi)般(ban)都采用間歇法生(sheng)產(chan)(chan):生(sheng)產(chan)(chan)時首先把羧酸與二元醇加入反(fan)(fan)應(ying)器(qi)中熔(rong)融,通入氮氣,于150℃左(zuo)右反(fan)(fan)應(ying)生(sheng)成(cheng)水(shui),逐步蒸出,釜內(nei)(nei)生(sheng)成(cheng)低(di)聚(ju)酯(zhi)混合物(wu)(低(di)分子量(liang)聚(ju)酯(zhi)多元醇)。隨水(shui)分的蒸出,釜內(nei)(nei)溫度(du)逐漸升高(gao),在(zai)170~230℃下,真(zhen)空度(du)逐步降到500Pa,將過(guo)量(liang)的二元醇和少量(liang)副反(fan)(fan)應(ying)產(chan)(chan)物(wu)(低(di)分子聚(ju)酯(zhi)、醛及(ji)酮)與反(fan)(fan)應(ying)生(sheng)成(cheng)的殘(can)留水(shui)一(yi)起(qi)蒸出。

2、也可將惰性氣(qi)體,(氮氣(qi),二(er)氧(yang)化(hua)碳).鼓泡通入羧酸(suan)與(yu)二(er)元醇(chun)的(de)混合物中除(chu)水,但一元醇(chun)的(de)損失量高于直接真空蒸餾。

3、也可使(shi)用甲苯或(huo)二甲苯之類的惰性溶劑回流去水。本法在(zai)常壓陽(yang)較低(di)溫度(du)(145~190°C)下進行,這種方法的反應(ying)條件溫和(he),但在(zai)工業上(shang)不及前(qian)面兩種使(shi)用普遍(bian)。

4、生產控制。

生(sheng)產(chan)聚酯多元(yuan)(yuan)醇時需要嚴格(ge)(ge)地監測酸值、羥(qian)值以及黏度的變化,以確(que)保(bao)生(sheng)產(chan)出(chu)合格(ge)(ge)的聚酯多元(yuan)(yuan)醇。

聚氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)膠黏劑用的(de)聚酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多元醇質量要高,除分子(zi)量(羥值(zhi)(zhi))外,酸(suan)值(zhi)(zhi)特別(bie)重要,因(yin)為它是殘(can)留端羧基(ji)(ji)(ji)的(de)量度(du)。端羧基(ji)(ji)(ji)與異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)反應(ying)生(sheng)成(cheng)(cheng)酰胺(an)并(bing)放出(chu)二氧化碳,這(zhe)不僅造成(cheng)(cheng)鏈的(de)終止,還(huan)形成(cheng)(cheng)討(tao)厭的(de)氣(qi)泡(pao)。這(zhe)種酰氨(an)基(ji)(ji)(ji)還(huan)能與異(yi)氰(qing)酸(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)反應(ying)生(sheng)成(cheng)(cheng)酰脲基(ji)(ji)(ji)。聚酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)中殘(can)留的(de)酸(suan)還(huan)會對聚氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)反應(ying)起(qi)催化作用,產生(sheng)不良的(de)影(ying)響,并(bing)降(jiang)低聚氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)水解(jie)穩定(ding)性。因(yin)此(ci),一般(ban)要求(qiu)酸(suan)值(zhi)(zhi)小于(yu)1mg KOH/g,甚(shen)至還(huan)常(chang)要求(qiu)小于(yu)0.5g:KOH/g;但酸(suan)值(zhi)(zhi)太低(< KOH>會使反應(ying)生(sheng)成(cheng)(cheng)聚氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)樹脂的(de)速度(du)太快而影(ying)響操(cao)作,酸(suan)值(zhi)(zhi)以0.3-0.5mg KOH/g為最宜。

制備聚(ju)酯(zhi)(zhi)多元醇中加(jia)(jia)(jia)入催化(hua)劑(ji)可縮短縮聚(ju)反應(ying)時(shi)間:但催化(hua)劑(ji)不(bu)容易除(chu)去(qu),對下一步(bu)聚(ju)氨酯(zhi)(zhi)反應(ying)有(you)(you)不(bu)良的(de)影響(xiang),用量(liang)不(bu)大無(wu)影響(xiang)。無(wu)機(ji)催化(hua)劑(ji)有(you)(you)乙(yi)酸(suan)(suan)鋅與三氧化(hua)銻(ti)(ti)或乙(yi)酸(suan)(suan)鋅與三氧化(hua)銻(ti)(ti)的(de)混合物等(deng)(deng),添(tian)(tian)加(jia)(jia)(jia)量(liang)為100~300ppm;有(you)(you)機(ji)催化(hua)劑(ji)有(you)(you)鈦酸(suan)(suan)四(si)丁酯(zhi)(zhi)、鈦酸(suan)(suan)四(si)異丙酯(zhi)(zhi)等(deng)(deng),添(tian)(tian)加(jia)(jia)(jia)量(liang)為15~100ppm。

聚酯多元醇的應用領域

脂肪族聚酯多元醇型聚氨酯因分子內含有較多的酯基、氨基等極性基團,內聚強度和附著力強,具有較高的強度、耐磨性。脂肪族(多指已二酸聚酯)聚酯二元醇多用于生產澆注型聚氨酯彈性體、熱塑性聚氨酯彈性體、微孔聚氨酯鞋底、PU革樹脂、聚(ju)氨酯(zhi)膠粘劑、聚(ju)氨酯(zhi)油墨及色漿、織物涂層等。由已(yi)二酸與1,4-丁二醇(chun)、1,6-已(yi)二醇(chun)或乙二醇(chun)制得(de)的(de)聚(ju)酯(zhi)二醇(chun)為蠟(la)狀(zhuang)固(gu)體(ti),得(de)到的(de)聚(ju)氨酯(zhi)彈性(xing)體(ti)結晶性(xing)強,初粘力大,得(de)到制品的(de)機械(xie)強度也較(jiao)高;由帶側基的(de)二醇(chun)制得(de)的(de)聚(ju)酯(zhi)如PMA和PPA常溫呈液(ye)態,柔軟,用(yong)于油墨、軟革等,PMA耐水解性(xing)較(jiao)好。

芳(fang)香(xiang)族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)制(zhi)(zhi)得(de)的(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)具(ju)有優良的(de)耐水解(jie)性(xing)(xing)、耐熱(re)(re)性(xing)(xing)和(he)黏附性(xing)(xing)。苯酐(gan)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇以及由廢(fei)(fei)滌綸/廢(fei)(fei)PTA制(zhi)(zhi)得(de)的(de)芳(fang)香(xiang)族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇一般用(yong)于(yu)(yu)制(zhi)(zhi)造(zao)硬(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)。以高(gao)羥(qian)值芳(fang)香(xiang)族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇為基(ji)的(de)硬(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao),其阻(zu)燃性(xing)(xing)優于(yu)(yu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)醚多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇為基(ji)的(de)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)。聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)行業多(duo)(duo)以芳(fang)香(xiang)族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇替代聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)和(he)聚(ju)(ju)(ju)(ju)異氰酸酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)硬(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)配方(fang)中的(de)部(bu)分或全部(bu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)醚多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇。在冬季冰(bing)(bing)箱組合(he)料(liao)(liao)(liao)配方(fang)中加入部(bu)分芳(fang)香(xiang)族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇,還可(ke)提高(gao)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)韌(ren)性(xing)(xing)和(he)粘接性(xing)(xing)。苯酐(gan)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇特(te)別適宜(yi)用(yong)于(yu)(yu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)異氰脲酸酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(PIR)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo),泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)塑(su)(su)料(liao)(liao)(liao)中含大量苯環(huan),既(ji)提高(gao)了(le)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)的(de)耐熱(re)(re)性(xing)(xing),同時(shi)又改(gai)善了(le)制(zhi)(zhi)品的(de)阻(zu)燃性(xing)(xing)。國內外(wai)將芳(fang)香(xiang)族(zu)聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇廣(guang)泛用(yong)于(yu)(yu)制(zhi)(zhi)造(zao)建筑用(yong)夾(jia)心泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)板(ban)材生(sheng)產和(he)建筑業現場噴涂(tu)施工。這種含有聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)的(de)聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)硬(ying)泡(pao)除了(le)基(ji)本具(ju)有聚(ju)(ju)(ju)(ju)醚型(xing)聚(ju)(ju)(ju)(ju)氨(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)硬(ying)泡(pao)的(de)性(xing)(xing)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)外(wai),還具(ju)有泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)細膩、韌(ren)性(xing)(xing)好、阻(zu)燃性(xing)(xing)能優良、價格(ge)低(di)等優點(dian)。聚(ju)(ju)(ju)(ju)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)多(duo)(duo)元(yuan)(yuan)醇含大量的(de)伯(bo)羥(qian)基(ji),活性(xing)(xing)高(gao),可(ke)在低(di)溫施工,還可(ke)降低(di)催(cui)化劑用(yong)量。在硬(ying)泡(pao)行業的(de)具(ju)體應用(yong)領域有:硬(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)板(ban)材和(he)夾(jia)心板(ban),冰(bing)(bing)箱、冰(bing)(bing)柜絕熱(re)(re)用(yong)組合(he)料(liao)(liao)(liao)、熱(re)(re)水器絕熱(re)(re)用(yong)組合(he)料(liao)(liao)(liao)、噴涂(tu)硬(ying)泡(pao)、仿木材、單組分硬(ying)泡(pao)、超低(di)密(mi)度包裝泡(pao)沫(mo)(mo)(mo)(mo)、硬(ying)質(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)微孔鞋底(di)料(liao)(liao)(liao)等。

聚酯多元醇的安全性

聚(ju)酯(zhi)多(duo)元(yuan)醇不(bu)屬于危險運(yun)(yun)輸品(pin),貯(zhu)(zhu)運(yun)(yun)容器(qi)的(de)材料可用(yong)碳鋼、鋁(lv)、不(bu)銹鋼以及聚(ju)乙烯或聚(ju)丙烯。液態聚(ju)酯(zhi)在(zai)低溫(wen)(wen)(wen)下(xia)長期貯(zhu)(zhu)存(cun)(cun)偶(ou)爾(er)出現渾濁,于80℃左右經短時間加(jia)熱可以消除這種現象,且質(zhi)量不(bu)受影響。聚(ju)酯(zhi)多(duo)元(yuan)醇易于吸(xi)濕(shi),貯(zhu)(zhu)運(yun)(yun)應避免大氣(qi)中的(de)水分進(jin)入。為了減少逆(ni)反應,溫(wen)(wen)(wen)度不(bu)超過120℃。產品(pin)應貯(zhu)(zhu)存(cun)(cun)在(zai)室溫(wen)(wen)(wen)下(xia)隔絕空氣(qi)的(de)密封(feng)桶(tong)內,或貯(zhu)(zhu)存(cun)(cun)于70-110℃加(jia)熱保溫(wen)(wen)(wen)、充氮氣(qi)的(de)容器(qi)內。

聚酯多元醇(chun)基本無毒性(xing),當不慎進(jin)入眼內(nei)或濺落(luo)到皮(pi)膚(fu)上時應立即用大量水(shui)沖洗(xi)。長期接觸皮(pi)膚(fu)可(ke)產生輕微的刺激,操作時最好戴(dai)上防護(hu)鏡和手(shou)套(tao)。

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