一、禁用染料有哪些
1、直接染料
直接染料是纖維素纖維用染料中(zhong)數(shu)量較大(da)的(de)一類,在德國首批118只(zhi)禁(jin)用染(ran)料(liao)中(zhong),直(zhi)接(jie)染(ran)料(liao)就有77只(zhi),占(zhan)65%。其中(zhong)以(yi)聯苯胺(an)、二甲基聯苯胺(an)等三類衍生物(wu)作為(wei)(wei)中(zhong)間體合(he)成的(de)直(zhi)接(jie)染(ran)料(liao)為(wei)(wei)72只(zhi),單(dan)以(yi)聯苯胺(an)為(wei)(wei)中(zhong)間體的(de)直(zhi)接(jie)染(ran)料(liao)為(wei)(wei)36只(zhi),產量幾乎占(zhan)直(zhi)接(jie)染(ran)料(liao)總產量的(de)50%。據(ju)統(tong)計,近(jin)年(nian)來我國生產的(de)直(zhi)接(jie)染(ran)料(liao)中(zhong)屬于禁(jin)用的(de)直(zhi)接(jie)染(ran)料(liao)達(da)37只(zhi),占(zhan)我國生產的(de)直(zhi)接(jie)染(ran)料(liao)品種總數(shu)的(de)62.7%。
2、酸性染料
全世界酸(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)染(ran)料(liao)的(de)消耗量僅次于硫(liu)化、直接(jie)和(he)分散染(ran)料(liao),在德國禁用染(ran)料(liao)中酸(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)染(ran)料(liao)近30只。所涉及的(de)有害(hai)芳胺(an)(an)品種(zhong)較多,分布于聯苯胺(an)(an)、二甲(jia)(jia)基聯苯胺(an)(an)、鄰氨基苯甲(jia)(jia)醚、鄰甲(jia)(jia)苯胺(an)(an)、對氨基偶氮苯、4—氨基—3,2—二甲(jia)(jia)基偶氨苯及染(ran)料(liao)本身致癌(ai)等廣泛范圍內。色譜(pu)主要(yao)集中于紅色和(he)黑(hei)色,其它分布于橙(cheng)(cheng)、紫、棕等色譜(pu)。包括:弱(ruo)酸(suan)(suan)(suan)橙(cheng)(cheng)R(酸(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)橙(cheng)(cheng)45),弱(ruo)酸(suan)(suan)(suan)大(da)紅H(酸(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)紅285),酸(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)黑(hei)NT29(酸(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)黑(hei)29)等。
另外(wai),由2000年所(suo)發布的Eco-Tex Standard 100新(xin)(xin)版(ban)中新(xin)(xin)增的禁(jin)用酸(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)染料(liao)(liao)有4種(zhong):已知的直接致癌性(xing)(xing)(xing)染料(liao)(liao)有2種(zhong),它們是C.I.酸(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)紅(hong)26、C.I.酸(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)紫(zi)49;涉(she)及(ji)到的過敏性(xing)(xing)(xing)染料(liao)(liao)是C.I.酸(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)黑48;涉(she)及(ji)到的急性(xing)(xing)(xing)毒(du)性(xing)(xing)(xing)染料(liao)(liao)是C.I.酸(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)橙156、C.I.酸(suan)(suan)性(xing)(xing)(xing)橙165等。
3、分散染料
在德國(guo)禁(jin)用的(de)118只(zhi)染(ran)(ran)(ran)料(liao)中(zhong),禁(jin)用分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)染(ran)(ran)(ran)料(liao)共6只(zhi),未列入但受到22種有害(hai)芳香胺影響(xiang)而(er)被禁(jin)用的(de)分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)染(ran)(ran)(ran)料(liao),據不完全統計有14種,還不包(bao)括以(yi)此作(zuo)為(wei)復配染(ran)(ran)(ran)料(liao)的(de)組(zu)成在內。在禁(jin)用染(ran)(ran)(ran)料(liao)中(zhong)突出(chu)的(de)是C.I.分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)黃(huang)23,它(ta)是紅光黃(huang)色雙偶氮分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)染(ran)(ran)(ran)料(liao),我國(guo)商品(pin)名稱為(wei)分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)黃(huang)RGFL。其它(ta)幾種禁(jin)用分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)染(ran)(ran)(ran)料(liao)包(bao)括:分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)黃(huang)E-5R(C.I.分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)黃(huang)7)、分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)橙2G(C.I.分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)黃(huang)56)和(he)C.I.分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)橙149、C.I.分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)紅151、C.I.分(fen)(fen)(fen)散(san)(san)(san)(san)藍1等。
在(zai)2000年所發(fa)布的Eco—Tex Standard 100新版中,涉及(ji)到的過敏性染料(liao)(liao)(liao)品種中分(fen)散染料(liao)(liao)(liao)就占了26種。另外,已(yi)知的致癌性染料(liao)(liao)(liao)中分(fen)散染料(liao)(liao)(liao)有2種,它(ta)們是(shi)C.I.分(fen)散黃3、C.I.分(fen)散藍1。
4、色基與色酚
不(bu)(bu)溶性(xing)偶(ou)氮染料(liao)所用的色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)中有許(xu)多品種(zhong)本身為MAK(Ⅲ)A1(MAK意(yi)為最大的工作場所濃(nong)度(du))及A2組的致癌(ai)(ai)或懷疑致癌(ai)(ai)的芳香(xiang)胺(an)(an)(an)(an),理應受(shou)到禁用。德國(guo)首批(pi)公布的禁用色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)共5只(zhi),疏(shu)漏了1只(zhi)色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。通過有害(hai)芳香(xiang)胺(an)(an)(an)(an)合成的色(se)(se)(se)(se)酚,據不(bu)(bu)完全統計共有9種(zhong)。除(chu)此之外,還有含同分(fen)異構(gou)體為有害(hai)芳香(xiang)胺(an)(an)(an)(an)的色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji),例(li)如:橙(cheng)色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)GC(C.I.色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)2)及黃色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)GC(C.I.色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)44)分(fen)別為間(jian)一氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)胺(an)(an)(an)(an)和鄰氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)胺(an)(an)(an)(an),是(shi)致癌(ai)(ai)芳香(xiang)胺(an)(an)(an)(an)對(dui)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)胺(an)(an)(an)(an)的同分(fen)異構(gou)體。其它幾種(zhong)禁用色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji):紅色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)TR(C.I.冰染色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)11)、大紅色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)G(C.I.染色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)12)、藍色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)B(C.I.冰染色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)48)、深藍色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)R(C.I.冰染色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)113)和棗紅色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)GBC(C.I.冰染色(se)(se)(se)(se)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)4)等。
氧化顯色基列入德國禁用染料的僅有1種,為C.I.顯色基14,或C.I.氧化色基20(76035),即2,4—二氨基甲苯。涉(she)及到的急性(xing)毒性(xing)染料是C.I.顯色基(ji)20、C.I.顯色基(ji)24和C.I.顯色基(ji)41。
5、堿性染料
首批列入德(de)國禁用染(ran)料的堿(jian)性(xing)染(ran)料有(you)(you)3只,它們分(fen)別為(wei):堿(jian)性(xing)棕4、堿(jian)性(xing)紅42、堿(jian)性(xing)紅111。其中:C.I.堿(jian)性(xing)紅111含(han)(han)有(you)(you)對氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)偶氮苯(ben)(ben);C.I.堿(jian)性(xing)紅42含(han)(han)有(you)(you)鄰(lin)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)醚;C.I.堿(jian)性(xing)棕4含(han)(han)有(you)(you)2,4—二(er)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)苯(ben)(ben)。另(ling)有(you)(you)4種堿(jian)性(xing)染(ran)料由(you)德(de)國VCI公布(bu),因為(wei)含(han)(han)有(you)(you)有(you)(you)害芳香胺而被(bei)禁用。如(ru)C.I.堿(jian)性(xing)黃(huang)82含(han)(han)有(you)(you)對氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)偶氮苯(ben)(ben);C.I.堿(jian)性(xing)黃(huang)103含(han)(han)有(you)(you)4,4`—二(er)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)二(er)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)烷;C.I.堿(jian)性(xing)紅76含(han)(han)有(you)(you)鄰(lin)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)醚;C.I.堿(jian)性(xing)紅114含(han)(han)有(you)(you)鄰(lin)氨(an)(an)(an)基(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)醚。
涉(she)及(ji)到的(de)急(ji)性(xing)毒性(xing)染(ran)料(liao)(liao)中(zhong)堿(jian)(jian)(jian)(jian)(jian)性(xing)染(ran)料(liao)(liao)有6種,它(ta)們分(fen)別是:C.I.堿(jian)(jian)(jian)(jian)(jian)性(xing)黃21、C.I.堿(jian)(jian)(jian)(jian)(jian)性(xing)紅(hong)12、C.I.堿(jian)(jian)(jian)(jian)(jian)性(xing)紫16、C.I.堿(jian)(jian)(jian)(jian)(jian)性(xing)藍(lan)3、C.I.堿(jian)(jian)(jian)(jian)(jian)性(xing)藍(lan)7、C.I.堿(jian)(jian)(jian)(jian)(jian)性(xing)藍(lan)81。涉(she)及(ji)到的(de)已知直(zhi)接致癌性(xing)染(ran)料(liao)(liao)中(zhong)堿(jian)(jian)(jian)(jian)(jian)性(xing)染(ran)料(liao)(liao)有1種,即C.I.堿(jian)(jian)(jian)(jian)(jian)性(xing)紅(hong)9。
6、活性染料及還原染料
在118種(zhong)禁用(yong)染(ran)料中沒有活(huo)(huo)性(xing)及還原兩(liang)(liang)大類染(ran)料,但從(cong)22種(zhong)有害芳香胺(an)出發,這(zhe)兩(liang)(liang)類染(ran)料中的(de)個別品(pin)種(zhong)將受(shou)到影響。如活(huo)(huo)性(xing)染(ran)料中的(de)活(huo)(huo)性(xing)黃(huang)K—R,活(huo)(huo)性(xing)藍KD—7G,活(huo)(huo)性(xing)黃(huang)棕(zong)K—GR,活(huo)(huo)性(xing)黃(huang)KE—4RNI。等。
還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)染料(liao)中受到(dao)禁用(yong)的(de)更少,但如還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)艷桃(tao)紅(hong)(hong)R(C.I.還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)紅(hong)(hong)1,73360)是由鄰(lin)苯(ben)胺作為(wei)原(yuan)(yuan)料(liao),還(huan)(huan)(huan)有還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)紅(hong)(hong)紫RH(C.I.還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)紫2,73385)也(ye)是以鄰(lin)苯(ben)胺為(wei)原(yuan)(yuan)料(liao),故亦受到(dao)禁用(yong)的(de)影響(xiang)。相應的(de)可溶性還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)染料(liao)中的(de)溶靛素(su)桃(tao)紅(hong)(hong)IR及(ji)溶靛素(su)紅(hong)(hong)紫IRH,分別為(wei)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)桃(tao)紅(hong)(hong)R及(ji)還(huan)(huan)(huan)原(yuan)(yuan)紅(hong)(hong)紫RH隱色體的(de)硫酸酯,也(ye)將受到(dao)影響(xiang)。
7、其它類型染料
除上述染料外,在常用的其它類型染料中(zhong)(zhong),也(ye)由于(yu)其(qi)染(ran)料中(zhong)(zhong)使(shi)用(yong)了某些芳香胺(an)中(zhong)(zhong)間體而成為禁用(yong)染(ran)料。如硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)類染(ran)料中(zhong)(zhong)的硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)黃棕(zong)(zong)5G(C.I.硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)棕(zong)(zong)10,53055)、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)黃棕(zong)(zong)6G(C.I.硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)橙1,53050)、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)淡黃GC(C.I.硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)黃2,53120)、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)還原(yuan)黑CLG(C.I硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)黑6)以及硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)草綠ZG、硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)墨綠GH等拼混硫(liu)(liu)(liu)化(hua)(hua)(hua)染(ran)料。
在(zai)涂料(liao)色漿中,因采(cai)用(yong)含偶氮染(ran)(ran)(ran)料(liao)結(jie)構為固(gu)體制造的染(ran)(ran)(ran)料(liao)也受到禁用(yong)。包括永固(gu)橙G(C.I.顏(yan)料(liao)橙13,21110)、8205染(ran)(ran)(ran)料(liao)金黃(huang)FGRN、6103染(ran)(ran)(ran)料(liao)金黃(huang)FG以(yi)及8111染(ran)(ran)(ran)料(liao)大(da)紅FFG等(deng)。
二、環保染料應達到什么樣的要求
按照生(sheng)態紡織品(pin)的(de)要(yao)(yao)(yao)求以及(ji)禁用118種染料(liao)以來,環保(bao)染料(liao)已成為染料(liao)行業(ye)和印染行業(ye)發展的(de)重點,環保(bao)染料(liao)是(shi)保(bao)證紡織品(pin)生(sheng)態性極其重要(yao)(yao)(yao)的(de)條件。環保(bao)染料(liao)除了要(yao)(yao)(yao)具備必要(yao)(yao)(yao)的(de)染色性能(neng)以及(ji)使(shi)用工藝的(de)適用性、應用性能(neng)和牢度(du)性能(neng)外,還需要(yao)(yao)(yao)滿(man)足環保(bao)質(zhi)量(liang)的(de)要(yao)(yao)(yao)求。
環(huan)保型染(ran)料應包(bao)括以下十方面的內(nei)容:
1、不含(han)德國政府和歐共(gong)體及Eco-Tex Standard 100 明文規(gui)定的在特定條件下會裂解釋(shi)放出22種致癌(ai)芳(fang)香胺的偶氮染料,無(wu)論這(zhe)些致癌(ai)芳(fang)香胺游(you)離(li)于染料中或(huo)由(you)染料裂解所產生。
2、不是過敏性染料。
3、不是致癌性染料。
4、不是急性(xing)毒性(xing)染料(liao)。
5、可萃(cui)取重金屬的(de)含量(liang)在限制值以(yi)下。
6、不含環(huan)境(jing)激素。
7、不含會產生環境污染的化學物質。
8、不含變(bian)異性(xing)化合物和(he)持久(jiu)性(xing)有機(ji)污(wu)染物。
9、甲醛含量在規(gui)定的限值以下。
10、不(bu)含被限制農藥(yao)的(de)品(pin)種且總量(liang)在規定的(de)限值(zhi)以下。
從嚴格意義上講,能滿足上面要求的染料應該稱為環保型的染料,真正(zheng)的(de)環(huan)(huan)保染料除滿(man)足上面要求(qiu)(qiu)外,還應該在生(sheng)產過程(cheng)中對(dui)環(huan)(huan)境友好,不要產生(sheng)“三廢(fei)”,即使(shi)產生(sheng)少量的(de)“三廢(fei)”,也(ye)可以通過常規的(de)方法處理而(er)達(da)到國家(jia)和地方的(de)環(huan)(huan)保和生(sheng)態要求(qiu)(qiu)。