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PH計
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pH計,是指用來測定溶液酸堿度值的儀器。pH計是利用原電池的原理工作的,原電池的兩個電極間的電動勢依據能斯特定律,既與電極的自身屬性有關,還與溶液里的氫離子濃度有關。原電池的電動勢和氫離子濃度之間存在對應關系,氫離子濃度的負對數即為pH值。pH計是一種常見的分析儀器,廣泛應用在農業、環保和工業等領域。
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原理

什么(me)是(shi)pH?pH是(shi)拉丁文“Pondushydrogenii”一詞的(de)縮寫(Pondus=壓強(qiang)、壓力hydrogenium=氫),用來量度(du)物質中(zhong)氫離(li)子(zi)的(de)活(huo)性(xing)(xing)。這一活(huo)性(xing)(xing)直接(jie)關系(xi)到水溶液的(de)酸性(xing)(xing)、中(zhong)性(xing)(xing)和堿性(xing)(xing)。水在化學上是(shi)中(zhong)性(xing)(xing)的(de),但(dan)不是(shi)沒(mei)有離(li)子(zi),即使化學純(chun)水也有微(wei)量被離(li)解(jie):嚴(yan)格地(di)講,在與水分(fen)子(zi)水合作用以前(qian),氫核不是(shi)以自(zi)由態(tai)存在。

H2O+H2O=H3O+OHˉ,由于(yu)水(shui)合氫離子(H3O+)的(de)濃(nong)度是與(yu)氫離子(H+)濃(nong)度等同看(kan)待,上式(shi)可以簡化成下(xia)述(shu)常(chang)用的(de)形式(shi):

H2O=H++OHˉ此處正的氫(qing)(qing)離(li)子(zi)(zi),人們在(zai)化學中表示為“H+離(li)子(zi)(zi)”或(huo)“氫(qing)(qing)核(he)”。水合氫(qing)(qing)核(he)表示為“水合氫(qing)(qing)離(li)子(zi)(zi)”。負的氫(qing)(qing)氧(yang)根(gen)離(li)子(zi)(zi)稱(cheng)為“氫(qing)(qing)氧(yang)化物離(li)子(zi)(zi)”。

利用質量作用定(ding)律(lv),對于純水的(de)離解可以(yi)找到(dao)一平(ping)衡常數(shu)加(jia)以(yi)表示:

K=H3O+×OH-————H2O

由于(yu)水只有極少量(liang)被離解,因此(ci)水的質(zhi)量(liang)摩爾濃度實際為一常(chang)數(shu),并且(qie)有平(ping)衡常(chang)數(shu)K可求出(chu)水的離子積(ji)KW。

KW=K×H2OKW=H3O+·OH-=10-7·10-7=10-14mol/l(25℃)也就是(shi)說對于(yu)一升純水在25℃時存在10-7摩爾H3O+離(li)子和(he)10-7摩爾OHˉ離(li)子。

在中性溶液中,氫離子(zi)H+和氫氧根離子(zi)OHˉ的濃度都是10-7mol/l。如:

假如有(you)過(guo)量的氫離子H+,則溶液(ye)(ye)(ye)呈酸(suan)(suan)性(xing)(xing)。酸(suan)(suan)是(shi)能使(shi)水(shui)溶液(ye)(ye)(ye)中的氫離子H+游離的物質。同(tong)樣,如果使(shi)OHˉ離子游離,那么溶液(ye)(ye)(ye)就(jiu)是(shi)堿性(xing)(xing)的。所以,給出(chu)H+值(zhi)(zhi)就(jiu)足以表示溶液(ye)(ye)(ye)的特(te)性(xing)(xing),呈酸(suan)(suan)性(xing)(xing)還是(shi)堿性(xing)(xing),為(wei)了免于用此(ci)分(fen)子濃度負(fu)冪指數進(jin)行運算,生物學(xue)家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此(ci)不便使(shi)用的數值(zhi)(zhi)用對數代替,并定義(yi)為(wei)“pH值(zhi)(zhi)”。數學(xue)上定義(yi)pH值(zhi)(zhi)為(wei)氫離子濃度的常用對數負(fu)值(zhi)(zhi)。即(ji)pH=-log[H+]。

因(yin)此(ci),pH值(zhi)是離(li)子濃度以10為底的(de)對(dui)數的(de)負數:

改變50m的水的pH值,從pH2到pH3需要500L漂(piao)白劑。然而,從pH6到pH7只需要50L的漂(piao)白劑。

測(ce)量pH值的方法(fa)很多,主(zhu)要有化學(xue)分析法(fa)、試紙法(fa)、電位法(fa)。現主(zhu)要介紹電位法(fa)測(ce)得pH值。

電(dian)(dian)(dian)(dian)位分析法所用(yong)的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)被稱為原電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)。原電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)是一(yi)個系統(tong),它(ta)的(de)作(zuo)用(yong)是使化學反應(ying)能(neng)量轉成(cheng)(cheng)為電(dian)(dian)(dian)(dian)能(neng)。此電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)壓(ya)被稱為電(dian)(dian)(dian)(dian)動勢(EMF)。此電(dian)(dian)(dian)(dian)動勢(EMF)由二個半(ban)電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)構成(cheng)(cheng),其中一(yi)個半(ban)電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)稱作(zuo)指示電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji),它(ta)的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)位與特定(ding)的(de)離子活度有關(guan),如H+;另(ling)一(yi)個半(ban)電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)為參比半(ban)電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi),通常(chang)稱作(zuo)參比電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji),它(ta)一(yi)般是測(ce)量溶液(ye)相通,并且與測(ce)量儀表相連。

例如,一(yi)支電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)極由一(yi)根(gen)插在(zai)含有(you)(you)銀(yin)離(li)(li)(li)子的(de)(de)(de)鹽溶(rong)液(ye)(ye)中的(de)(de)(de)一(yi)根(gen)銀(yin)導線制成,在(zai)導線和(he)溶(rong)液(ye)(ye)的(de)(de)(de)界面處,由于金屬和(he)鹽溶(rong)液(ye)(ye)二種(zhong)物(wu)相中銀(yin)離(li)(li)(li)子的(de)(de)(de)不同活度,形成離(li)(li)(li)子的(de)(de)(de)充(chong)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)過(guo)程(cheng),并形成一(yi)定的(de)(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)位差。失去(qu)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)子的(de)(de)(de)銀(yin)離(li)(li)(li)子進(jin)溶(rong)液(ye)(ye)。當沒有(you)(you)施加(jia)外電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)流進(jin)行反充(chong)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian),也就是說(shuo)沒有(you)(you)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)流的(de)(de)(de)話(hua),這一(yi)過(guo)程(cheng)最終會(hui)達到一(yi)個(ge)平(ping)衡。在(zai)這種(zhong)平(ping)衡狀態下存(cun)在(zai)的(de)(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)壓被稱為半電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)位或電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)極電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)位。這種(zhong)(如上所述)由金屬和(he)含有(you)(you)此金屬離(li)(li)(li)子的(de)(de)(de)溶(rong)液(ye)(ye)組成的(de)(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)極被稱為第(di)一(yi)類電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)極。

此(ci)(ci)電(dian)(dian)位(wei)的測量是(shi)(shi)相對一個電(dian)(dian)位(wei)與鹽(yan)溶液(ye)的成分無關(guan)的參比電(dian)(dian)極進行(xing)的。這(zhe)種具有(you)獨立電(dian)(dian)位(wei)的參比電(dian)(dian)極也被(bei)稱為第二電(dian)(dian)極。對于此(ci)(ci)類電(dian)(dian)極,金屬(shu)(shu)(shu)導(dao)線都是(shi)(shi)覆蓋一層此(ci)(ci)種金屬(shu)(shu)(shu)的微溶性鹽(yan)(如:Ag/Agcl),并(bing)且插(cha)入含有(you)此(ci)(ci)種金屬(shu)(shu)(shu)鹽(yan)陰離子的電(dian)(dian)解質(zhi)溶液(ye)中。此(ci)(ci)時半(ban)電(dian)(dian)池(chi)電(dian)(dian)位(wei)或電(dian)(dian)極電(dian)(dian)位(wei)的大小(xiao)取決于此(ci)(ci)種陰離子的活度。

此二種電極之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式:式中:E—電位E0—電極(ji)的(de)標準電壓

R—氣體常數(8.31439焦耳/摩爾和℃)

T—開氏(shi)絕對溫度(例:20℃相當于(273.15+20)293.15開爾文)

F—法拉(la)第常數(96493庫(ku)化/當量)

n—被測離子的化(hua)合價(jia)(銀=1,氫=1)

ln(aMe)—離子活度aMe的對數標準(zhun)氫電極是(shi)所(suo)有(you)電位測量(liang)的(de)參比點。標準(zhun)氫電極是(shi)一(yi)根鉑(bo)絲,用電解的(de)方法(fa)鍍(涂覆)上氯化鉑(bo),并且在(zai)四周(zhou)充(chong)入氫氣(固定壓力為(wei)1013hpa)構成的(de)。

將(jiang)此電(dian)極(ji)浸(jin)入(ru)在25℃時(shi)H3O+離子(zi)含(han)量為(wei)(wei)1mol/l溶(rong)液中便形成電(dian)化學中所有電(dian)位(wei)(wei)測量所參照的(de)半電(dian)池電(dian)位(wei)(wei)或電(dian)極(ji)電(dian)位(wei)(wei)。其中氫電(dian)極(ji)作(zuo)為(wei)(wei)參比(bi)電(dian)極(ji)在實踐中很難實現(xian),于是(shi)使用第二類電(dian)極(ji)做為(wei)(wei)參比(bi)電(dian)極(ji)。其中最(zui)常用的(de)便是(shi)銀/氯(lv)化銀電(dian)極(ji)。該(gai)電(dian)極(ji)通過溶(rong)解(jie)的(de)AgCl對于氯(lv)離子(zi)濃度的(de)變化起反應(ying)。

此參比電極的電極電位(wei)通(tong)(tong)過飽和的kcl貯池(如:3mol/lkcl)來(lai)實現恒定(ding)。液體或凝膠形式的電解(jie)質(zhi)溶液通(tong)(tong)過隔膜與被測溶液相連通(tong)(tong)。

利(li)用上(shang)述的電(dian)極組合—銀電(dian)極和Ag/AgCl參比電(dian)極可以(yi)測量膠片(pian)沖洗液中的銀離(li)子(zi)含(han)量。也可以(yi)將銀電(dian)極換成鉑或金(jin)電(dian)極進行氧化(hua)還(huan)原電(dian)位的測量。例如(ru):某(mou)種金(jin)屬(shu)離(li)子(zi)的氧化(hua)階段(duan)。

最常用的pH指示電極是玻璃電極。它是一支端部吹成泡狀的對于pH敏感的玻璃膜的玻璃。管內充填有含飽和AgCl的3mol/lkcl緩沖溶液,pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映pH值的電位差用Ag/AgCl傳導系統,如第二電極,導出。pH復合電極和pH固(gu)態(tai)電極,

此電位差遵循能斯特公式:將E0、R、T(298.15K即25℃)等數值(zhi)代入上式(shi)既得:

E=59.16mv/25℃perpH(式中已將ln(H3O+)轉化為pH)式中R和F為常數,n為化合價,每種離子(zi)都有其固(gu)定的值(zhi)。對于氫離子(zi)來講n=1。溫(wen)度“T”做為變量,在能(neng)斯特公式中起(qi)很大作用(yong)。隨著溫(wen)度的上升(sheng),電位值(zhi)將隨之增大。

對于每(mei)1℃的溫度變大,將引(yin)起電位0.2mv/perpH變化。用pH值來(lai)表示則每(mei)1℃第1pH變化0.0033pH值。

這也就是說:對于(yu)20~30℃之間和7pH左右的測量不(bu)需要對溫(wen)度變化(hua)進(jin)行(xing)補償;而對于(yu)溫(wen)度>30℃或(huo)<20℃和pH值(zhi)>8或(huo)6的應(ying)用場合則必(bi)須對溫(wen)度變化(hua)進(jin)行(xing)補償。

工(gong)業pH計,是(shi)一種(zhong)常用(yong)(yong)的(de)(de)工(gong)業儀器設備(bei),主(zhu)要用(yong)(yong)來精密(mi)測(ce)量液(ye)體介質的(de)(de)酸堿度值(zhi)。以及(ji)安(an)裝、清洗(xi)、抗干擾(rao)等(deng)等(deng)問題的(de)(de)考慮。

分類

人(ren)們根據生產(chan)與(yu)生活的需(xu)要(yao),科學(xue)地研究(jiu)生產(chan)了許多型號的酸度計(ji):

按測量精度

可分0.2級、0.1級、0.01級或(huo)更高(gao)精度。

按儀器體積

分為(wei)筆式(shi)(shi)(shi)(迷你型)、便攜式(shi)(shi)(shi)、臺式(shi)(shi)(shi)還有(you)在(zai)線連續監(jian)控(kong)測量的在(zai)線式(shi)(shi)(shi)。

根據使用的要求

筆式(shi)(迷你型(xing))與便攜式(shi)pH酸堿度計一般是檢測人員帶到現(xian)場檢測使用。

選(xuan)擇pH酸堿度計的精(jing)度級別是(shi)根據用戶(hu)測量所需的精(jing)度決(jue)定,而后根據用戶(hu)方便使(shi)用而選(xuan)擇各式(shi)形(xing)狀的pH計。

按便攜性分的,分為:便攜式pH計,臺式pH計和筆式pH計。

按(an)用途(tu)分為:實驗室用pH計,工業在線pH計等。

按先(xian)進程(cheng)度分(fen)為經(jing)濟(ji)型pH計(ji)(ji)(ji),智(zhi)能(neng)型pH計(ji)(ji)(ji),精密型pH計(ji)(ji)(ji)或分(fen)為指針式pH計(ji)(ji)(ji),數(shu)顯式pH計(ji)(ji)(ji)。

筆式pH計,一(yi)(yi)般制成單一(yi)(yi)量程(cheng),測(ce)量范(fan)圍狹窄,為專用(yong)簡便儀器。

便(bian)攜(xie)式和臺式pH計測量范圍較廣(guang),常(chang)用(yong)儀器,不同點是便(bian)攜(xie)式采(cai)用(yong)直流(liu)供電(dian),可攜(xie)帶到現場。實驗室pH計測量范圍廣(guang)、功能多、測量精度高。

工業用pH計(ji)的特點(dian)是要求穩定性好(hao)、工作可靠,有一定的測量精度、環(huan)境適應能力(li)強、抗干擾能力(li)強,具有模擬里(li)量輸(shu)出、數字(zi)通訊、上下限(xian)報警和控制功能等。

級別精準度

酸(suan)度(du)(du)計的(de)級(ji)別和(he)儀(yi)(yi)器(qi)(qi)(qi)(qi)的(de)準(zhun)(zhun)(zhun)確度(du)(du)是不同的(de)兩個概念,儀(yi)(yi)器(qi)(qi)(qi)(qi)級(ji)別與(yu)(yu)其準(zhun)(zhun)(zhun)確度(du)(du)并不完全(quan)(quan)一(yi)致。酸(suan)度(du)(du)計的(de)級(ji)別是按其指示(shi)(shi)器(qi)(qi)(qi)(qi)(簡稱(cheng)電(dian)(dian)計)的(de)分(fen)(fen)度(du)(du)值(zhi)(分(fen)(fen)辨率(lv)或最小(xiao)顯示(shi)(shi)值(zhi))表示(shi)(shi)的(de),例如:分(fen)(fen)度(du)(du)為0.1pH的(de)儀(yi)(yi)器(qi)(qi)(qi)(qi)稱(cheng)為0.1級(ji)儀(yi)(yi)器(qi)(qi)(qi)(qi);最小(xiao)顯示(shi)(shi)值(zhi)為0.001pH的(de)儀(yi)(yi)器(qi)(qi)(qi)(qi)稱(cheng)為0.001級(ji)儀(yi)(yi)器(qi)(qi)(qi)(qi),等等。而(er)儀(yi)(yi)器(qi)(qi)(qi)(qi)的(de)準(zhun)(zhun)(zhun)確度(du)(du)是電(dian)(dian)計與(yu)(yu)電(dian)(dian)極配套測(ce)試標準(zhun)(zhun)(zhun)溶液(ye)的(de)綜(zong)合誤差,它不僅與(yu)(yu)電(dian)(dian)計有(you)關(guan)(guan),而(er)且與(yu)(yu)玻璃電(dian)(dian)極和(he)參比電(dian)(dian)極更(geng)(geng)有(you)關(guan)(guan)。從實際使(shi)用要求出發,電(dian)(dian)計的(de)分(fen)(fen)度(du)(du)值(zhi)為0.1~0.001pH,如果有(you)必要的(de)話,依當前的(de)科技水(shui)平,完全(quan)(quan)可(ke)以制(zhi)作出更(geng)(geng)精密的(de)電(dian)(dian)計。但是,由于結構(gou)和(he)制(zhi)造等方面的(de)原(yuan)因,常(chang)用電(dian)(dian)極的(de)性能還(huan)不能達到完全(quan)(quan)理想的(de)程度(du)(du)。

玻璃電(dian)(dian)極(ji)的(de)(de)(de)重(zhong)復(fu)性誤(wu)差和參比電(dian)(dian)極(ji)的(de)(de)(de)溶液接界電(dian)(dian)勢穩定(ding)(ding)性都(dou)不(bu)優(you)于(yu)0.01pH。因(yin)此,電(dian)(dian)計(ji)的(de)(de)(de)分辨(bian)(bian)率再高,儀(yi)器(qi)測(ce)(ce)試(shi)(shi)準確(que)度(du)(du)都(dou)難優(you)于(yu)0.01pH。但是,選擇高分辨(bian)(bian)率的(de)(de)(de)儀(yi)器(qi)可以(yi)最大(da)限度(du)(du)地(di)克服或消除(chu)電(dian)(dian)計(ji)對測(ce)(ce)試(shi)(shi)誤(wu)差的(de)(de)(de)影(ying)響(xiang)。由于(yu)要使電(dian)(dian)計(ji)達到(dao)滿意(yi)的(de)(de)(de)精度(du)(du)已不(bu)成問題,所以(yi)都(dou)在儀(yi)器(qi)的(de)(de)(de)智(zhi)能(neng)化,人性化,可靠性,操作簡便以(yi)及性價比等方(fang)面不(bu)斷創新和提高。酸(suan)(suan)度(du)(du)計(ji)的(de)(de)(de)級別(bie)與(yu)其測(ce)(ce)試(shi)(shi)準確(que)度(du)(du)的(de)(de)(de)關(guan)系在酸(suan)(suan)度(du)(du)計(ji)國家計(ji)量(liang)檢定(ding)(ding)規(gui)程(cheng)(JJG119-84)中(zhong)規(gui)定(ding)(ding)如下:

PH酸度計儀器的級(ji)別0.2級(ji)、0.1級(ji)、0.02級(ji)、0.01級(ji)、0.001級(ji);

分度(du)值或(huo)最小顯示(shi)值(pH)0.2、0.1、0.02、0.01、0.001;

電計示值(zhi)誤差(pH)±0.1、±0.05、±0.01、±0.01、±0.002;

配(pei)套測試示值總(zong)誤差(pH)±0.2、±0.1、±0.02、±0.02、±0.01。

注:配套測試時的(de)測試范圍應(ying)控(kong)制(zhi)在pH3~pH10內。從上表可(ke)以看出,對于0.01級(ji)以下(xia)的(de)酸度計,示值總誤(wu)差(cha)數值等于其(qi)(qi)級(ji)別,對于0.01級(ji)的(de)酸度計,示值總誤(wu)差(cha)為(wei)0.02pH,對于0.001級(ji)酸度計,其(qi)(qi)示值總誤(wu)差(cha)也只能(neng)達到(dao)±0.01pH,而且此時需要(yao)使(shi)用一(yi)級(ji)pH標準物質才能(neng)得到(dao)保證。(注意:pH國家標準物質分(fen)一(yi)級(ji)和二級(ji)兩種,一(yi)般酸度計常用的(de)是二級(ji)pH標準物質。)

水分測定

隨著科學研(yan)究的(de)(de)發展和(he)生產(chan)技術(shu)的(de)(de)進步水分的(de)(de)定(ding)量(liang)分析已被列為(wei)各(ge)類物質理化(hua)分析的(de)(de)基本項目之一,作為(wei)各(ge)類物質的(de)(de)一項重要的(de)(de)質量(liang)指標(biao)。

根據不同(tong)形式試樣中(zhong)的(de)(de)不同(tong)水(shui)(shui)分(fen)含量(liang)(liang)提出(chu)了測(ce)定(ding)水(shui)(shui)分(fen)的(de)(de)不同(tong)要求。水(shui)(shui)分(fen)測(ce)定(ding)可以是工業(ye)生(sheng)產的(de)(de)控制分(fen)析(xi),也(ye)可是工農業(ye)產品(pin)的(de)(de)質量(liang)(liang)簽(qian)定(ding);可以從成(cheng)噸計的(de)(de)產品(pin)中(zhong)測(ce)定(ding)含水(shui)(shui)量(liang)(liang)等等。

測量要點

在(zai)進行操作前,應(ying)首先(xian)檢查電(dian)極(ji)的(de)完好性。甘汞電(dian)極(ji)。由于復合(he)電(dian)極(ji)使用比較廣(guang)泛,以下主(zhu)要討論(lun)復合(he)電(dian)極(ji)。

實驗室使用(yong)(yong)(yong)的復(fu)合(he)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)主要有全封閉(bi)型(xing)(xing)和非(fei)封閉(bi)型(xing)(xing)兩(liang)種(zhong),全封閉(bi)型(xing)(xing)比(bi)(bi)較(jiao)少,主要是(shi)以(yi)(yi)國(guo)外企業(ye)生產為(wei)主。復(fu)合(he)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)使用(yong)(yong)(yong)前首先檢查(cha)玻(bo)璃球泡是(shi)否有裂痕、破碎(sui),如(ru)果(guo)沒有,用(yong)(yong)(yong)pH緩沖(chong)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)兩(liang)點標(biao)定(ding)(ding)時(shi)(shi),定(ding)(ding)位與斜(xie)率(lv)(lv)按(an)(an)鈕均可(ke)調節(jie)(jie)到對應的pH值時(shi)(shi),一(yi)般(ban)認(ren)為(wei)可(ke)以(yi)(yi)使用(yong)(yong)(yong),否則可(ke)按(an)(an)使用(yong)(yong)(yong)說(shuo)明書進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)活(huo)化(hua)處理。活(huo)化(hua)方(fang)法是(shi)在(zai)4%氟化(hua)氫溶(rong)(rong)液(ye)(ye)中浸(jin)(jin)3~5s左右,取(qu)出(chu)用(yong)(yong)(yong)蒸餾水進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)沖(chong)洗,然(ran)后(hou)在(zai)0.1mol/L的鹽(yan)酸溶(rong)(rong)液(ye)(ye)中浸(jin)(jin)泡數小(xiao)時(shi)(shi)后(hou),用(yong)(yong)(yong)蒸餾水沖(chong)洗干凈,再(zai)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)標(biao)定(ding)(ding),即用(yong)(yong)(yong)pH值為(wei)6.86(25℃)的緩沖(chong)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)定(ding)(ding)位,調節(jie)(jie)好后(hou)任意選擇另一(yi)種(zhong)pH緩沖(chong)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)進(jin)(jin)(jin)(jin)(jin)行(xing)(xing)斜(xie)率(lv)(lv)調節(jie)(jie),如(ru)無法調節(jie)(jie)到,則需更(geng)換電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)。非(fei)封閉(bi)型(xing)(xing)復(fu)合(he)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji),里面要加外參比(bi)(bi)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)即3mol/L氯(lv)化(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye),所以(yi)(yi)必(bi)須檢查(cha)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)里的氯(lv)化(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)是(shi)否在(zai)1/3以(yi)(yi)上,如(ru)果(guo)不到,需添加3mol/L氯(lv)化(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)。如(ru)果(guo)氯(lv)化(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)超出(chu)小(xiao)孔(kong)位置(zhi),則把多余的氯(lv)化(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)甩(shuai)掉,使溶(rong)(rong)液(ye)(ye)位于小(xiao)孔(kong)下面,并檢查(cha)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)中是(shi)否有氣(qi)泡,如(ru)有氣(qi)泡要輕彈電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji),把氣(qi)泡完全趕出(chu)。

在(zai)(zai)(zai)使(shi)(shi)用過程(cheng)中應(ying)(ying)把(ba)電(dian)極(ji)(ji)(ji)上(shang)面(mian)的(de)橡皮(pi)剝下,使(shi)(shi)小孔(kong)露在(zai)(zai)(zai)外面(mian),否則在(zai)(zai)(zai)進行分(fen)析時(shi)(shi),會產(chan)生負壓,導致(zhi)氯(lv)化(hua)(hua)(hua)鉀(jia)溶液不(bu)能順利通過玻璃球泡與被測(ce)(ce)溶液進行離子交換,會使(shi)(shi)測(ce)(ce)量(liang)(liang)數(shu)據不(bu)準(zhun)確。測(ce)(ce)量(liang)(liang)完成后(hou)應(ying)(ying)把(ba)橡皮(pi)復(fu)原(yuan),封住小孔(kong)。電(dian)極(ji)(ji)(ji)經(jing)蒸(zheng)餾水(shui)清洗后(hou),應(ying)(ying)浸(jin)(jin)泡在(zai)(zai)(zai)3mol/L氯(lv)化(hua)(hua)(hua)鉀(jia)溶液中,以保(bao)持(chi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)球泡的(de)濕潤,如(ru)果電(dian)極(ji)(ji)(ji)使(shi)(shi)用前發(fa)現(xian)保(bao)護液已流失(shi),則應(ying)(ying)在(zai)(zai)(zai)3mol/L氯(lv)化(hua)(hua)(hua)鉀(jia)溶液中浸(jin)(jin)泡數(shu)小時(shi)(shi),以使(shi)(shi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)達到最好的(de)測(ce)(ce)量(liang)(liang)狀態。在(zai)(zai)(zai)實際使(shi)(shi)用時(shi)(shi),發(fa)現(xian)有的(de)分(fen)析人員把(ba)復(fu)合(he)(he)電(dian)極(ji)(ji)(ji)當作玻璃電(dian)極(ji)(ji)(ji)來處理,放在(zai)(zai)(zai)蒸(zheng)餾水(shui)中長時(shi)(shi)間浸(jin)(jin)泡,這是不(bu)正確的(de),這會使(shi)(shi)復(fu)合(he)(he)電(dian)極(ji)(ji)(ji)內(nei)的(de)氯(lv)化(hua)(hua)(hua)鉀(jia)溶液濃度大(da)大(da)降低,導致(zhi)在(zai)(zai)(zai)測(ce)(ce)量(liang)(liang)時(shi)(shi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)反應(ying)(ying)不(bu)靈敏(min),最終導致(zhi)測(ce)(ce)量(liang)(liang)數(shu)據不(bu)準(zhun)確,因此(ci)不(bu)應(ying)(ying)把(ba)復(fu)合(he)(he)電(dian)極(ji)(ji)(ji)長時(shi)(shi)間浸(jin)(jin)泡在(zai)(zai)(zai)蒸(zheng)餾水(shui)中。

電極使用

1、玻(bo)璃電極插(cha)座應保持干燥、清潔,嚴(yan)禁接觸酸霧(wu)、鹽(yan)霧(wu)等有害氣體,嚴(yan)禁沾(zhan)上水溶液,保證儀器的高輸(shu)入阻抗。

2、不(bu)進行測(ce)量時,應(ying)將(jiang)輸入短路,以免損壞(huai)儀(yi)器。

3、新電(dian)(dian)極或(huo)久(jiu)置不(bu)用的電(dian)(dian)極在(zai)使(shi)用前(qian),必須在(zai)蒸餾水(shui)中(zhong)浸泡數小(xiao)時(shi)。使(shi)電(dian)(dian)極不(bu)對稱電(dian)(dian)位降低(di)達(da)到穩(wen)定,降低(di)電(dian)(dian)極內阻。

4、測量時,電(dian)極球(qiu)泡應全部浸入被(bei)測溶液中。

5、使(shi)用(yong)時,應使(shi)內(nei)(nei)參(can)比(bi)電(dian)極浸在內(nei)(nei)參(can)比(bi)溶液中,不(bu)要讓(rang)內(nei)(nei)參(can)比(bi)溶液倒向電(dian)極帽一端(duan),使(shi)內(nei)(nei)參(can)比(bi)懸空。

6、使(shi)用時,應拔去(qu)參(can)(can)比電極電解液加液口的橡皮(pi)塞,以(yi)使(shi)參(can)(can)比電解液(鹽橋)借重力(li)作用維持(chi)一(yi)定流(liu)速滲透并與(yu)被測溶液相(xiang)通。否則,會造(zao)成讀數漂移(yi)。

7、氯化鉀溶(rong)液中應(ying)該沒(mei)有氣泡,以免使測量(liang)回路(lu)斷開。

8、應該經常(chang)添加(jia)氯化鉀(jia)鹽橋溶液(ye),保(bao)持(chi)液(ye)面高于銀/氯化銀絲。

校準溶液

pH測量一(yi)定要標定校準(zhun)嗎?

pH測(ce)量通常有(you)比色法(pH試紙或(huo)比色皿)和電(dian)極法二種。比色法當然不要(yao)標(biao)定,而電(dian)極法就(jiu)(jiu)一(yi)定要(yao)標(biao)定,因為電(dian)極法pH測(ce)量就(jiu)(jiu)是將未知(zhi)溶液與已知(zhi)pHs值的標(biao)準溶液在測(ce)量電(dian)池中作用比較測(ce)定,這是電(dian)極法pH測(ce)量的“操作定義(yi)”所決定的。

pH計(ji)(ji)(ji)(ji)因電計(ji)(ji)(ji)(ji)設計(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)不同而類型很多(duo),其(qi)操(cao)作(zuo)步驟(zou)(zou)各有不同,因而pH計(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)操(cao)作(zuo)應嚴格(ge)按照其(qi)使用(yong)說明書正(zheng)確進行。在具體操(cao)作(zuo)中,校準(zhun)是pH計(ji)(ji)(ji)(ji)使用(yong)操(cao)作(zuo)中的(de)一重(zhong)(zhong)要步驟(zou)(zou)。表1的(de)數據是精度為0.01級、經過計(ji)(ji)(ji)(ji)量(liang)檢定合格(ge)的(de)pH計(ji)(ji)(ji)(ji)在未校準(zhun)時與校準(zhun)后的(de)測量(liang)值,從中可以(yi)看出校準(zhun)的(de)重(zhong)(zhong)要性。

盡管pH計(ji)(ji)(ji)(ji)種類很多,但(dan)(dan)其(qi)(qi)校(xiao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)方法均采用(yong)(yong)兩(liang)點(dian)校(xiao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)法,即選擇(ze)兩(liang)種標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye):一種是(shi)(shi)pH7標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye),第二種是(shi)(shi)pH9標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye)或pH4標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye)。先用(yong)(yong)pH7標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye)對(dui)電計(ji)(ji)(ji)(ji)進(jin)行定(ding)(ding)(ding)位(wei),再(zai)根據待測(ce)(ce)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)的(de)酸堿(jian)性選擇(ze)第二種標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye)。如(ru)果待測(ce)(ce)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)呈(cheng)酸性,則(ze)選用(yong)(yong)pH4標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye);如(ru)果待測(ce)(ce)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)呈(cheng)堿(jian)性,則(ze)選用(yong)(yong)pH9標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye)。若是(shi)(shi)手動(dong)調節的(de)pH計(ji)(ji)(ji)(ji),應在兩(liang)種標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye)之間反復操作幾次,直(zhi)至不(bu)需再(zai)調節其(qi)(qi)零(ling)點(dian)和定(ding)(ding)(ding)位(wei)(斜率)旋鈕,pH計(ji)(ji)(ji)(ji)即可(ke)(ke)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)確顯示兩(liang)種標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye)pH值。則(ze)校(xiao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)過(guo)程結束(shu)。此后,在測(ce)(ce)量(liang)過(guo)程中零(ling)點(dian)和定(ding)(ding)(ding)位(wei)旋鈕就(jiu)不(bu)應再(zai)動(dong)。若是(shi)(shi)智能式pH計(ji)(ji)(ji)(ji),則(ze)不(bu)需反復調節,因(yin)為其(qi)(qi)內(nei)部(bu)已貯存(cun)(cun)幾種標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye)的(de)pH值可(ke)(ke)供選擇(ze)、而且可(ke)(ke)以自(zi)動(dong)識別并自(zi)動(dong)校(xiao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)。但(dan)(dan)要注意標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye)選擇(ze)及其(qi)(qi)配制(zhi)的(de)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)確性。智能式0.01級pH計(ji)(ji)(ji)(ji)一般內(nei)存(cun)(cun)有(you)三(san)至五種標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)液(ye)(ye)(ye)pH值,如(ru)科立龍公司的(de)KL-016型pH計(ji)(ji)(ji)(ji)等。

其次(ci),在校(xiao)準前應特(te)別注(zhu)意待(dai)測溶(rong)(rong)液的(de)溫(wen)度。以便正確(que)選擇標準緩沖(chong)液,并(bing)調節電計面板(ban)上的(de)溫(wen)度補償旋鈕,使其與(yu)待(dai)測溶(rong)(rong)液的(de)溫(wen)度一致。不(bu)同的(de)溫(wen)度下,標準緩沖(chong)溶(rong)(rong)液的(de)pH值是(shi)不(bu)一樣的(de)。

校(xiao)準工作結束后,對使用頻繁的pH計一般在48小時內(nei)儀(yi)器不需(xu)再次定標(biao)。如遇到(dao)下列情況之一,儀(yi)器則需(xu)要重(zhong)新標(biao)定:

⑴溶液溫度與定標溫度有(you)較大(da)的差(cha)異時.

⑵電極在空(kong)氣(qi)中暴露(lu)過久,如(ru)半小(xiao)時(shi)以上時(shi).

⑶定位或斜(xie)率(lv)調節器被誤動;

⑷測量過(guo)酸(pH<2)或過(guo)堿(pH>12)的溶液后;

⑸換過電極后;

⑹當所測溶液(ye)的(de)(de)pH值不在兩點定標(biao)時所選溶液(ye)的(de)(de)中間,且距7pH又較遠時。

1、計量時應按(an)說明書規定的時間周期(qi)對儀(yi)器(qi)進(jin)行校準。

2、校準(zhun)時應注意:

標準(zhun)緩沖溶(rong)液溫度盡量與被測溶(rong)液溫度接近。

定位標準緩沖溶液應(ying)盡量(liang)接近被測(ce)溶液的(de)pH值。或兩點(dian)標定時,應(ying)盡量(liang)使(shi)被測(ce)溶液的(de)pH值在兩個標準緩沖溶液的(de)區間(jian)內。

校準后,應將(jiang)浸入標準緩沖(chong)(chong)(chong)溶液的電極(ji)用水特別沖(chong)(chong)(chong)洗,因為緩沖(chong)(chong)(chong)溶液的緩沖(chong)(chong)(chong)作用,帶(dai)入被測(ce)溶液后,造成測(ce)量誤差。

3、記(ji)錄(lu)被(bei)測(ce)(ce)溶(rong)液(ye)的(de)pH值(zhi)(zhi)時應同時記(ji)錄(lu)被(bei)測(ce)(ce)溶(rong)液(ye)的(de)溫度(du)值(zhi)(zhi),因(yin)為離開溫度(du)值(zhi)(zhi),pH值(zhi)(zhi)幾乎毫無意義。盡管大多數pH計都具有溫度(du)補(bu)償(chang)(chang)功能,但僅僅是補(bu)償(chang)(chang)電(dian)極的(de)響應而(er)已(yi),也就是說只是半補(bu)償(chang)(chang),而(er)沒有同時對被(bei)測(ce)(ce)溶(rong)液(ye)進行溫度(du)補(bu)償(chang)(chang),即(ji),全(quan)補(bu)償(chang)(chang)。

避免反應

如何避(bi)免被測(ce)溶液與(yu)鹽橋(qiao)成分(fen)反(fan)應?

如果被測溶(rong)液(ye)含有可溶(rong)性銀鹽(yan)、一價汞鹽(yan)或(huo)鉈鹽(yan)時(shi),鹽(yan)橋內不(bu)能利(li)用(yong)氯化(hua)(hua)鉀(jia)溶(rong)液(ye),而(er)應該用(yong)飽和(he)硝(xiao)酸鉀(jia)或(huo)硝(xiao)酸銨溶(rong)液(ye)方能獲得滿意的測量結果。對非水溶(rong)液(ye)則(ze)應用(yong)碘(dian)化(hua)(hua)鈉的甲醇溶(rong)液(ye)和(he)硫氰化(hua)(hua)鉀(jia)的乙醇溶(rong)液(ye)為中(zhong)間(jian)溶(rong)液(ye)。

總之,不能使鹽橋溶液中的成分與(yu)被測(ce)溶液發生(sheng)沉(chen)淀(dian)、氧化還(huan)原反應等現象,不然會(hui)干擾電動(dong)勢測(ce)定。

如雙液接參比(bi)電極在測Cl濃(nong)度中(zhong)的應用。

關于pH計(ji)的(de)常見信(xin)號(hao)(hao)顯(xian)(xian)示儀表(biao)(biao)ProtEXRT6820......模擬信(xin)號(hao)(hao)輸(shu)(shu)(shu)入(ru)型/積(ji)算(suan)型顯(xian)(xian)示儀表(biao)(biao)輸(shu)(shu)(shu)入(ru)信(xin)號(hao)(hao)4~20mA,Loop-Power回(hui)(hui)路(lu)(lu)(lu)供(gong)(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)電(dian)(dian)(dian)(dian)壓降(jiang)幅(fu)2.8V,(帶背(bei)(bei)光時(shi)(shi)5.8V)支(zhi)持線性(xing)的(de)、平方根的(de)或(huo)可(ke)(ke)編程(cheng)的(de)數(shu)學運算(suan)Loop-Power回(hui)(hui)路(lu)(lu)(lu)供(gong)(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)或(huo)DC供(gong)(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)背(bei)(bei)光可(ke)(ke)選(xuan)ProtEXRT6830.....脈沖信(xin)號(hao)(hao)輸(shu)(shu)(shu)入(ru)型/積(ji)算(suan)型顯(xian)(xian)示儀表(biao)(biao)電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)供(gong)(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian),DC供(gong)(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian),或(huo)輸(shu)(shu)(shu)出(chu)(chu)回(hui)(hui)路(lu)(lu)(lu)供(gong)(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)供(gong)(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian),DC供(gong)(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian),或(huo)輸(shu)(shu)(shu)出(chu)(chu)回(hui)(hui)路(lu)(lu)(lu)供(gong)(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)背(bei)(bei)光可(ke)(ke)選(xuan)ProtEX_LitePD663防(fang)爆型回(hui)(hui)路(lu)(lu)(lu)供(gong)(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)過程(cheng)顯(xian)(xian)示儀表(biao)(biao)輸(shu)(shu)(shu)入(ru)信(xin)號(hao)(hao)4~20mA電(dian)(dian)(dian)(dian)壓降(jiang)幅(fu)1.7V,(帶背(bei)(bei)光時(shi)(shi)4.9V)3-1/2+LCDS數(shu)字,0.6”高回(hui)(hui)路(lu)(lu)(lu)供(gong)(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)背(bei)(bei)光可(ke)(ke)選(xuan)快捷的(de)四鍵編程(cheng)問(wen)題

pH計的用途

pH計廣泛用于(yu)凈水、自來(lai)水、生活用水及各(ge)種液體(ti)的酸堿(jian)度測試(shi)。pH值在7.0為(wei)(wei)中性(xing),7.0以下為(wei)(wei)酸性(xing),7.0以上為(wei)(wei)堿(jian)性(xing)。

保養維護

保養

1、pH玻璃電極的貯存

短(duan)期:貯存在pH=4的緩沖溶液中(zhong);

長期:貯存在(zai)pH=7的緩沖溶液中(zhong)。

2、pH玻璃電極的清洗

玻璃(li)電極(ji)球泡受污染可能使(shi)(shi)電極(ji)響應時間加長。可用(yong)(yong)CCl4或皂液揩去污物,然后浸(jin)入蒸餾(liu)水一晝夜(ye)后繼續(xu)使(shi)(shi)用(yong)(yong)。污染嚴重時,可用(yong)(yong)5%HF溶(rong)(rong)液浸(jin)10~20分鐘,立即(ji)用(yong)(yong)水沖(chong)洗干凈,然后浸(jin)入0.1NHCl溶(rong)(rong)液一晝夜(ye)后繼續(xu)使(shi)(shi)用(yong)(yong)。

3、玻璃電極老化的處理

玻(bo)璃電(dian)極(ji)(ji)的(de)(de)老化與膠層(ceng)結構漸進(jin)變化有關。舊電(dian)極(ji)(ji)響(xiang)應(ying)遲緩,膜電(dian)阻高,斜率低。用氫氟(fu)酸浸(jin)蝕掉外層(ceng)膠層(ceng),經常能改善電(dian)極(ji)(ji)性能。若能用此法(fa)定期清除內外層(ceng)膠層(ceng),則電(dian)極(ji)(ji)的(de)(de)壽(shou)命幾乎是無限的(de)(de)。

4、參比電極的貯存

銀(yin)(yin)-氯(lv)化(hua)銀(yin)(yin)電極最好的貯存液(ye)是飽和(he)氯(lv)化(hua)鉀(jia)(jia)溶(rong)液(ye),高濃(nong)度氯(lv)化(hua)鉀(jia)(jia)溶(rong)液(ye)可以防止氯(lv)化(hua)銀(yin)(yin)在液(ye)接界(jie)處沉淀,并維持(chi)液(ye)接界(jie)處于(yu)工作狀態(tai)。此方(fang)法也適用于(yu)復合電極的貯存。

5、參比電極的再生

參比電(dian)極發(fa)生的問題絕(jue)大多數是由液接界堵塞引起(qi)的,可用下列方(fang)法(fa)解決:

(1)浸泡液接界:用10%飽和氯化鉀溶液和90%蒸(zheng)餾(liu)水的(de)混合液,加熱至60~70℃,將電極浸入約5cm,浸泡20分(fen)鐘至1小時。此法(fa)可溶去電極端部的(de)結晶(jing)。

(2)氨浸泡:當液(ye)接界被(bei)氯化銀堵塞時可用(yong)(yong)濃氨水浸除。具體方法是(shi)將(jiang)電(dian)極內充洗凈(jing)(jing),液(ye)放空(kong)后(hou)浸入(ru)氨水中10~20分鐘,但不要讓氨水進(jin)入(ru)電(dian)極內部。取(qu)出電(dian)極用(yong)(yong)蒸餾水洗凈(jing)(jing),重新加入(ru)內充液(ye)后(hou)繼續使用(yong)(yong)。

(3)真空方法:將軟管(guan)套住(zhu)參比(bi)電極液(ye)(ye)接界,使用(yong)水流(liu)吸(xi)氣(qi)泵,抽(chou)吸(xi)部(bu)分(fen)內充(chong)液(ye)(ye)穿過(guo)液(ye)(ye)接界,除去(qu)機械堵(du)塞物。

(4)煮沸液(ye)接(jie)界:銀-氯化銀參比電極(ji)(ji)的液(ye)接(jie)界浸(jin)入沸水中10~20秒。注(zhu)意,下(xia)一次煮沸前,應將電極(ji)(ji)冷卻(que)到室溫。

(5)當以上方法(fa)均無效時,可采用砂紙(zhi)研(yan)磨的機(ji)械方法(fa)去除堵塞。此(ci)法(fa)可能會使研(yan)磨下的砂粒塞入液(ye)接界。造成永(yong)久(jiu)性(xing)堵塞。

維護

實驗(yan)室使(shi)(shi)用的電(dian)極(ji)(ji)都(dou)是(shi)復(fu)合電(dian)極(ji)(ji),其優(you)點(dian)是(shi)使(shi)(shi)用方便(bian),不受氧化性(xing)或還原(yuan)性(xing)物(wu)質的影響,且平衡速(su)度較(jiao)快(kuai)。使(shi)(shi)用時,將電(dian)極(ji)(ji)加液口上所(suo)套(tao)的橡(xiang)膠套(tao)和(he)下(xia)端的橡(xiang)皮套(tao)全取下(xia),以保持電(dian)極(ji)(ji)內氯化鉀(jia)溶液的液壓(ya)差。下(xia)面就把電(dian)極(ji)(ji)的使(shi)(shi)用與維護簡單(dan)作一介紹(shao):

⒈復合電(dian)極(ji)不用時,可(ke)充分浸(jin)泡3M氯化鉀溶液中(zhong)。切忌(ji)用洗滌液或其他吸水(shui)性試(shi)劑浸(jin)洗。

⒉使用(yong)前(qian),檢(jian)查玻(bo)璃電極(ji)前(qian)端的(de)球泡(pao)。正常情(qing)況下,電極(ji)應該透明而無裂紋(wen);球泡(pao)內要充滿溶液,不能有氣泡(pao)存在。

⒊測(ce)量濃度較大的溶(rong)液(ye)時,盡量縮短測(ce)量時間,用后(hou)仔細清洗(xi),防止(zhi)被(bei)測(ce)液(ye)粘附在電(dian)極上而(er)污染電(dian)極。

⒋清(qing)洗(xi)電(dian)極后,不要用濾(lv)紙(zhi)擦拭玻璃(li)膜,而應用濾(lv)紙(zhi)吸干,避免(mian)損壞玻璃(li)薄膜、防(fang)止(zhi)交叉污染,影響測量精度。

⒌測量(liang)中注意電(dian)極的銀—氯(lv)化銀內參比(bi)電(dian)極應浸(jin)入到(dao)球泡內氯(lv)化物緩沖溶液(ye)中,避免電(dian)計顯示部分出(chu)現(xian)數字亂跳現(xian)象(xiang)。使用時,注意將電(dian)極輕(qing)輕(qing)甩幾下(xia)。

⒍電(dian)極不能用于(yu)強酸、強堿或其他(ta)腐(fu)蝕(shi)性溶液。

⒎嚴禁在(zai)脫水(shui)性介質(zhi)如無水(shui)乙醇、重(zhong)鉻酸鉀(jia)等中使用。

1、pH玻璃電極的貯存

短期:貯存在(zai)pH=4的緩沖溶液中;

長期:貯存在(zai)pH=7的緩沖溶(rong)液中。

2、pH玻璃電極的清洗

安裝維護

pH計的安裝方式(shi)有(you)流通(tong)式(shi)和浸入式(shi)兩種。

污(wu)(wu)水處(chu)理廠一般選用的是浸入式(shi)安裝(zhuang),如該污(wu)(wu)水處(chu)理廠的pH計安裝(zhuang)在沉砂池(chi)的出口(kou)溢流槽內,此(ci)處(chu)的pH值較具(ju)有代表性,且水流平穩,對pH計不會造(zao)成大的沖擊。定期的維護有助(zhu)于(yu)儀表的準確測(ce)量和延長儀表的使用壽命(ming)。應當注意傳(chuan)感器和變送器之間的專用電纜不能受潮,否則(ze)電極的高(gao)阻低(di)壓信號(hao)將無(wu)法(fa)傳(chuan)送至變送器。

若電(dian)極(ji)不測量(liang)時,應將黃色保護套管(guan)套上,它能使(shi)電(dian)極(ji)處于(yu)濕潤狀態,有(you)利(li)于(yu)延(yan)長電(dian)極(ji)的(de)(de)使(shi)用壽命。每隔一(yi)個月左右(you),應對(dui)電(dian)極(ji)進行清(qing)洗(xi),先用柔和的(de)(de)水流(liu)噴(pen)洗(xi)附著(zhu)物,再將電(dian)極(ji)浸泡于(yu)清(qing)洗(xi)液中一(yi)段時間,而后用清(qing)水洗(xi)凈(jing)。

傳感器支架也(ye)應清洗。每次(ci)清洗之后(hou),要用緩沖劑溶(rong)液進(jin)行標(biao)定(ding)(ding),生產廠家一(yi)般提(ti)供兩瓶(ping)標(biao)準溶(rong)液,一(yi)瓶(ping)pH值等(deng)于(yu)7,用于(yu)標(biao)定(ding)(ding)儀(yi)表零點;一(yi)瓶(ping)pH值等(deng)于(yu)4,用于(yu)標(biao)定(ding)(ding)儀(yi)表的信號輸出(chu)斜率。

選購要點

如何(he)選購(gou)pH計|酸度(du)儀|酸度(du)計?應注意五大點(dian)。

我們在選(xuan)購酸(suan)(suan)度儀(yi)時,首先要考慮(lv)應用(yong)場(chang)合(he),選(xuan)擇(ze)筆式pH計(ji),便攜式酸(suan)(suan)度儀(yi),臺式酸(suan)(suan)度計(ji)或是工業用(yong)pH計(ji);其次是考慮(lv)測(ce)量需要的(de)精度,選(xuan)擇(ze)合(he)適(shi)自己使用(yong)的(de)精度.BpH-200A型pH計(ji)廣(guang)泛應用(yong)于工業、電力、農業、醫(yi)藥、食品、科研和環保(bao)等(deng)領域。該儀(yi)器(qi)也(ye)是食品廠、飲(yin)用(yong)水廠辦QS、HACCP認證中的(de)必備(bei)檢驗設備(bei)。

我們在選購酸度(du)計時需要考慮以下幾點:

1.根據應用(yong)場合分類(lei)可(ke)分為:筆式(shi)pH計(ji)(ji)(ji)、便攜式(shi)pH計(ji)(ji)(ji)、實驗室pH計(ji)(ji)(ji)和(he)工(gong)業pH計(ji)(ji)(ji)等。筆式(shi)pH計(ji)(ji)(ji)主要用(yong)于代替(ti)pH試紙的(de)功能,具有精度低、使(shi)用(yong)方便的(de)特(te)點。

便攜式pH計主要用于(yu)現場和野外測方式,要求(qiu)較高的(de)精度和完善的(de)功能。

實驗室pH計是一種臺式高(gao)精(jing)度(du)分析儀表,要求精(jing)度(du)高(gao)、功能全(quan),包括打印輸出、數(shu)據處理等等。

工(gong)業(ye)pH計(ji)是用于工(gong)業(ye)流(liu)程(cheng)的(de)連續(xu)測量,不僅要有測量顯示(shi)功(gong)能,還要有報警和控(kong)制功(gong)能,以及安裝、清洗、抗干擾等等問題的(de)考(kao)慮。

2.據pH計儀器(qi)精度(du)分(fen)類(lei):可分(fen)為0.2級(ji)、0.1級(ji)、0.05級(ji)、0.01級(ji),數字越(yue)小,精度(du)越(yue)高。

3.根據元器(qi)件類型分類:可分為晶體管(guan)式(shi)、集(ji)成(cheng)電路(lu)式(shi)和單(dan)片(pian)機微電腦式(shi),更多的是應(ying)用微電腦芯(xin)片(pian),大(da)大(da)減少了(le)儀器(qi)體積和單(dan)機成(cheng)本;但芯(xin)片(pian)的開發成(cheng)本很貴(gui)

4根(gen)據(ju)讀數指(zhi)(zhi)示(shi)分(fen)類:可分(fen)為(wei)指(zhi)(zhi)針式和(he)數字顯示(shi)式二種。指(zhi)(zhi)針式pH計已很(hen)少使(shi)用(yong)(yong),但指(zhi)(zhi)針式儀表能夠顯示(shi)數據(ju)的(de)連續(xu)變化過程,因此在滴定分(fen)析中(zhong)還有使(shi)用(yong)(yong)。

5.看pH計有(you)沒有(you)附帶(dai)功能,比方說帶(dai)標配RS232接口,還有(you)一個很(hen)重的是溫度補償(chang)是自動

還是手動,自動溫(wen)度補償(chang)的(de)pH計要比手動溫(wen)度補償(chang)的(de)pH計要方便(bian)些(xie),二者之間的(de)價(jia)格(ge)你就明白了吧。

備(bei)注:pH計(ji)|酸度(du)儀(yi)|酸度(du)計(ji)這三(san)個名(ming)稱意(yi)思都(dou)一樣,只(zhi)是各地方或者(zhe)廠家說法不(bu)一樣。

相關術語

pH值

1.什(shen)么是水(shui)的pH值?它有什(shen)么意義?

pH值是水溶(rong)液(ye)最重要的理化(hua)參數之一(yi)。凡(fan)涉及水溶(rong)液(ye)的自然現象,化(hua)學(xue)(xue)變化(hua)以及生產過程都(dou)(dou)與pH值有關,因(yin)此,在(zai)工(gong)業、農業、醫學(xue)(xue)、環保和科研領域都(dou)(dou)需要測量pH值。

水的(de)pH值是表示水中(zhong)氫離子活(huo)度的(de)負對數值,表示為:

pH=-lgaH+pH值(zhi)(zhi)有(you)時(shi)也稱(cheng)氫離(li)子(zi)指(zhi)數,由于氫離(li)子(zi)活(huo)度(du)的(de)數值(zhi)(zhi)勤往往很小,在應用(yong)很不方便,所以就用(yong)pH值(zhi)(zhi)之一概念來(lai)作為(wei)水溶液酸(suan)性、堿(jian)(jian)性的(de)判斷指(zhi)示(shi)。而且,氫離(li)子(zi)活(huo)度(du)的(de)負對(dui)數值(zhi)(zhi)能夠表示(shi)出酸(suan)性、堿(jian)(jian)性的(de)變化幅度(du)的(de)數量級的(de)大小,這樣應用(yong)起來(lai)就十分方便,并由此得到:

⑴中(zhong)性(xing)水溶液,pH=-gaH+=-lg10-7=7

⑵酸(suan)性水(shui)溶液,pH<7,pH值越小,表示酸(suan)性越強;

⑶堿(jian)性(xing)水溶液,pH>7,pH值越(yue)大,表示堿(jian)性(xing)越(yue)強。

pH標度

pH測(ce)(ce)量(liang)是一種相對測(ce)(ce)量(liang),它僅(jin)僅(jin)指示(shi)標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)溶液(ye)與(yu)未(wei)知溶液(ye)之(zhi)間(jian)的pH差別,實際測(ce)(ce)量(liang)時,需(xu)要用(yong)標(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩沖(chong)溶液(ye)定(ding)(ding)期進行(xing)校準(zhun)(zhun)(zhun)。因此,為了(le)達到量(liang)值的一致,必須建立(li)pH標(biao)度(du)。pH標(biao)度(du)范(fan)圍定(ding)(ding)為0~14pH,pH標(biao)度(du)的量(liang)值由基準(zhun)(zhun)(zhun)緩沖(chong)溶液(ye)的pHs值確(que)定(ding)(ding)。

因此,pH標(biao)度的含義(yi)可表達(da)為:根據pH定(ding)(ding)義(yi),在0~14pH范圍(wei)內選擇若干個pH緩沖溶液作為pH標(biao)度的固定(ding)(ding)點(dian),并且采(cai)用(yong)當代技術能達(da)到的最準(zhun)確(que)的方(fang)法測定(ding)(ding)它們(men)的pHs值。國(guo)際上(shang)有二種(zhong)(zhong)pH標(biao)度,即多種(zhong)(zhong)基準(zhun)pH標(biao)度和單種(zhong)(zhong)基準(zhun)pH標(biao)度,中國(guo)采(cai)用(yong)多種(zhong)(zhong)基準(zhun)pHs標(biao)度。

pH緩沖溶液

pH緩沖溶(rong)(rong)(rong)液(ye)是一種能使(shi)pH值保持(chi)穩定(ding)的(de)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)。如果向這種溶(rong)(rong)(rong)液(ye)中加入少量(liang)的(de)酸(suan)或(huo)(huo)堿,或(huo)(huo)者在溶(rong)(rong)(rong)液(ye)中的(de)化(hua)學反(fan)應(ying)產(chan)生少量(liang)的(de)酸(suan)或(huo)(huo)堿,以及將溶(rong)(rong)(rong)液(ye)適當(dang)稀(xi)釋,這個溶(rong)(rong)(rong)液(ye)的(de)pH值基本上穩定(ding)不(bu)變,這種能對抗少量(liang)酸(suan)或(huo)(huo)堿或(huo)(huo)稀(xi)釋,而使(shi)pH值不(bu)易發生變化(hua)的(de)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)就稱為(wei)pH緩沖溶(rong)(rong)(rong)液(ye)。

pH標準緩沖溶液(ye)具有以下特點:

⑴標準溶(rong)液的pH值是已知(zhi)的,并達到規定的準確度。

⑵標準溶液的pH值有良好的復(fu)現性和穩定性,具有較(jiao)(jiao)大的緩(huan)沖容量,較(jiao)(jiao)小的稀釋值和較(jiao)(jiao)小的溫(wen)度系數。

⑶溶液的制(zhi)備(bei)方法簡(jian)單。

如何配制pH緩沖溶液?

對(dui)于一般的pH測量,可(ke)(ke)使(shi)用(yong)成套的pH緩沖(chong)試(shi)劑(ji)(可(ke)(ke)配制250ml),配制溶液(ye)時,應使(shi)用(yong)去離子水(shui),并(bing)預先煮(zhu)沸15~30分(fen)(fen)鐘,以除去溶解的二(er)氧(yang)化碳。剪開塑料袋將試(shi)劑(ji)倒(dao)入(ru)燒杯中,用(yong)適量去離子水(shui)使(shi)之溶解,并(bing)沖(chong)洗包裝袋,再倒(dao)入(ru)250ml容(rong)量瓶中,稀釋至刻度,充(chong)分(fen)(fen)搖(yao)勻即可(ke)(ke)。

如何正確保存和使用pH緩沖溶液?

緩沖溶(rong)液(ye)配制后,應(ying)(ying)裝在(zai)玻璃(li)瓶(ping)或聚(ju)乙(yi)稀(xi)瓶(ping)中(堿性(xing)的(de)pH緩沖液(ye)如(ru)pH9.18、pH10.01、pH12.46等,應(ying)(ying)裝在(zai)聚(ju)乙(yi)稀(xi)瓶(ping)中)瓶(ping)蓋嚴密蓋緊,在(zai)冰箱中低溫(wen)(5-10℃)保存,一般可(ke)使(shi)(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)二個月左右,如(ru)發(fa)現(xian)有混(hun)濁、發(fa)霉或沉淀等現(xian)象,不能繼(ji)續使(shi)(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)。使(shi)(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)時,應(ying)(ying)準備幾個50ml的(de)聚(ju)乙(yi)稀(xi)小(xiao)瓶(ping),將大瓶(ping)中緩沖溶(rong)液(ye)倒(dao)入小(xiao)瓶(ping)中,并在(zai)環(huan)境(jing)(jing)溫(wen)度(du)(du)下(xia)(xia)放置1~2小(xiao)時,等溫(wen)度(du)(du)平衡后再使(shi)(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)。使(shi)(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)后不得再倒(dao)回大瓶(ping)中,以免污染,小(xiao)瓶(ping)中的(de)緩沖溶(rong)液(ye)在(zai)>10℃的(de)環(huan)境(jing)(jing)條件下(xia)(xia)可(ke)以使(shi)(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)2~3天,一般pH7.00、pH6.86及(ji)pH4.00三種溶(rong)液(ye)使(shi)(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)時間(jian)可(ke)以長一些,pH9.18和pH10.01溶(rong)液(ye)由于吸(xi)收空氣中的(de)CO2,其pH值比較(jiao)容易(yi)變化(hua).

pH緩沖溶液有何用途?

⑴pH測量前標定校(xiao)準(zhun)pH計。

⑵用以檢定pH計(ji)的準確性,例如用pH6.86和pH4.00標定pH計(ji)后,將(jiang)pH電極插入pH9.18溶(rong)(rong)液中,檢查儀器顯示值(zhi)和標準溶(rong)(rong)液的pHs值(zhi)是否一致。

⑶在(zai)一(yi)般精度測量時檢查(cha)pH計是否需要重新設(she)定(ding)。pH計標(biao)定(ding)并使(shi)用后也許會產生漂移或(huo)變(bian)化,因此在(zai)測試前(qian)將電極插入與被測溶液比較接近的標(biao)準緩沖液中(zhong),根據誤差大小確定(ding)是否需要重新標(biao)定(ding)。

⑷檢測pH電極的性能。

8.使用(yong)瓶裝的(de)pH緩沖(chong)溶液有(you)什(shen)么(me)優點(dian)?

在pH計經銷商處一(yi)般還有用(yong)聚(ju)乙稀(xi)塑料(liao)瓶(ping)瓶(ping)裝的(de)pH標準緩沖溶液銷售。它和(he)(he)用(yong)pH緩沖試劑(ji)自己配制(zhi)的(de)緩沖溶液比較,由于(yu)它其中添加了顯色劑(ji)和(he)(he)防(fang)腐劑(ji),因此不(bu)(bu)同pH值的(de)緩沖液有不(bu)(bu)同的(de)顏色,使用(yong)時不(bu)(bu)易(yi)搞錯,并(bing)且在常溫下保存(cun)不(bu)(bu)會發霉變(bian)質,保存(cun)期(qi)可長達一(yi)年,因此使用(yong)特別方便。有pH4.00、pH6.86、pH7.00、pH9.18、pH10.01五種,并(bing)有500ml大瓶(ping)和(he)(he)50ml小瓶(ping)二種規格。

pH電極

實(shi)驗(yan)室和(he)工(gong)業(ye)型pH電(dian)極(ji)有什么(me)區別?從使用上講,實(shi)驗(yan)室pH電(dian)極(ji)是(shi)在較(jiao)好(hao)(hao)的環(huan)境(jing)條件(jian)下(xia)進行短(duan)時(shi)間(jian)間(jian)斷測(ce)試(shi);而(er)工(gong)業(ye)pH電(dian)極(ji)是(shi)在較(jiao)差(cha)的環(huan)境(jing)條件(jian)下(xia)進行長期(qi)連續的測(ce)試(shi)。從性(xing)能(neng)上講,實(shi)驗(yan)室pH電(dian)極(ji)要求(qiu)電(dian)極(ji)的準確性(xing)和(he)重復性(xing)要好(hao)(hao),響應快;而(er)工(gong)業(ye)pH電(dian)極(ji)則(ze)要求(qiu)電(dian)極(ji)的長期(qi)穩定性(xing)好(hao)(hao)。從結構上講實(shi)驗(yan)室pH電(dian)極(ji)要求(qiu)簡單輕便,而(er)工(gong)業(ye)型pH電(dian)極(ji)則(ze)要求(qiu)結構牢固,要考慮能(neng)夠安裝,并且能(neng)抵(di)抗各種電(dian)場和(he)磁場的干擾。

pH電(dian)極(ji)(ji)(ji)為(wei)何(he)要浸泡?如何(he)正確浸泡?pH電(dian)極(ji)(ji)(ji)使(shi)用前(qian)必須浸泡,因為(wei)pH球(qiu)泡是一(yi)種特殊的(de)玻(bo)璃(li)(li)膜(mo),在玻(bo)璃(li)(li)膜(mo)表(biao)面有一(yi)很薄的(de)水(shui)合凝膠層,它只有充分濕潤的(de)條件(jian)下才能與溶液中(zhong)的(de)H+離子良好的(de)響應。同時,玻(bo)璃(li)(li)電(dian)極(ji)(ji)(ji)經過(guo)浸泡,可(ke)以(yi)使(shi)不對(dui)稱電(dian)勢大(da)大(da)下降(jiang)并(bing)趨向穩(wen)定。

pH玻(bo)璃(li)電(dian)(dian)極一(yi)般可以用(yong)蒸餾水(shui)或pH4緩沖溶液(ye)(ye)(ye)浸泡(pao)(pao)。通常使(shi)用(yong)pH4緩沖液(ye)(ye)(ye)更好(hao)一(yi)些,浸泡(pao)(pao)時(shi)間8小(xiao)時(shi)至24小(xiao)時(shi)或更長,根(gen)據球泡(pao)(pao)玻(bo)璃(li)膜(mo)厚(hou)度(du)、電(dian)(dian)極老(lao)化程度(du)而不(bu)同(tong)。同(tong)時(shi),參比電(dian)(dian)極的液(ye)(ye)(ye)接界也(ye)需要浸泡(pao)(pao)。因為(wei)如果(guo)液(ye)(ye)(ye)接界干涸會使(shi)液(ye)(ye)(ye)接界電(dian)(dian)勢(shi)增大或不(bu)穩定,參比電(dian)(dian)極的浸泡(pao)(pao)液(ye)(ye)(ye)必須和參比電(dian)(dian)極的外參比溶液(ye)(ye)(ye)一(yi)致,即(ji)3.3mol/LKCl溶液(ye)(ye)(ye)或飽和KCl溶液(ye)(ye)(ye),浸泡(pao)(pao)時(shi)間一(yi)般幾小(xiao)時(shi)即(ji)可。

因此,對pH復(fu)合電極(ji)(ji)而言(yan),就(jiu)必須浸(jin)泡在含KCl的(de)(de)pH4緩沖液(ye)中,這(zhe)樣才能對玻(bo)璃球泡和液(ye)接(jie)界(jie)同時(shi)起作用(yong)。這(zhe)里要(yao)特別提醒(xing)注意,因為過去人(ren)使用(yong)單支的(de)(de)pH玻(bo)璃電極(ji)(ji)已習慣于用(yong)去離子水或pH4緩沖液(ye)浸(jin)泡,后來使用(yong)pH復(fu)合電極(ji)(ji)時(shi)依然采用(yong)這(zhe)樣的(de)(de)浸(jin)泡方法引(yin)起的(de)(de)直接(jie)后果就(jiu)是(shi)使一(yi)(yi)支性能良好的(de)(de)pH復(fu)合電極(ji)(ji)變(bian)成一(yi)(yi)支響應慢、精度(du)(du)差的(de)(de)電極(ji)(ji),而且浸(jin)泡時(shi)間越長性能越差,因為經過長時(shi)間的(de)(de)浸(jin)泡,液(ye)接(jie)界(jie)內部(bu)(例如砂芯內部(bu))的(de)(de)KCl濃度(du)(du)已大(da)(da)大(da)(da)降低了(le),使液(ye)接(jie)界(jie)電勢增大(da)(da)和不穩定。當然,只(zhi)要(yao)在正確的(de)(de)浸(jin)泡溶液(ye)中重新浸(jin)泡數小時(shi),電極(ji)(ji)還(huan)是(shi)會復(fu)原的(de)(de)。

另外,pH電極也(ye)不能浸泡在(zai)中性或堿性的(de)緩(huan)沖(chong)溶(rong)液中,長期浸泡在(zai)此類溶(rong)液中會使pH玻璃膜(mo)響(xiang)應遲鈍。正確的(de)pH電極浸泡液的(de)配制:取pH4.00緩(huan)沖(chong)劑(250ml)一包,溶(rong)于250ml純水中,再加入56克分析純KCl,適當(dang)加熱,攪拌(ban)至完全溶(rong)解即成。

pH電極如何清洗?

球泡(pao)和(he)液(ye)接界污染后先用以下溶劑清洗,再用去離子(zi)水洗去溶劑,將電(dian)極(ji)浸(jin)(jin)入浸(jin)(jin)泡(pao)液(ye)中活化。

污染物清洗劑;

無(wu)機金屬氧(yang)化物低于1mol/L稀(xi)酸(suan);

有機(ji)油脂類物稀洗滌劑(弱酸(suan)性);

樹(shu)脂高分子物質(zhi)稀酒精、丙酮、乙醚;

蛋白質血球(qiu)沉淀物酸(suan)性(xing)酶溶液(如食母(mu)生(sheng)片);

顏料類物質稀漂白(bai)液(ye)、過氧化氫;

如何檢測pH電極(ji)的好(hao)壞(huai)?用戶可(ke)按(an)下表數據自行檢測pH電極(ji)的好(hao)壞(huai),步(bu)驟如下(pH計調至mV檔)。

⑴測(ce)試(shi)零(ling)(ling)(ling)電(dian)位(wei)(wei)pH值(zhi)(zhi)(zhi),零(ling)(ling)(ling)點pH值(zhi)(zhi)(zhi):7±0.5pHpH電(dian)極插入pH4.00緩沖液中,穩定后讀數(shu)(預先測(ce)試(shi)出溶(rong)液的溫度)。例(li)如(ru)25℃時(shi)讀數(shu)值(zhi)(zhi)(zhi)E1’=186mV(取絕對值(zhi)(zhi)(zhi)),而準確值(zhi)(zhi)(zhi)為178mV(見表(biao)格(ge)(ge)),則誤(wu)(wu)(wu)差(cha)值(zhi)(zhi)(zhi)=186-178mV,換算(suan)成(cheng)pH值(zhi)(zhi)(zhi):8/59.16=0.14pH(59.16mV/pH是(shi)25℃時(shi)的K值(zhi)(zhi)(zhi),見表(biao)格(ge)(ge))。因此零(ling)(ling)(ling)點pH值(zhi)(zhi)(zhi)合格(ge)(ge)。一(yi)般(ban)新電(dian)極零(ling)(ling)(ling)電(dian)位(wei)(wei)誤(wu)(wu)(wu)差(cha)≤±0.3pH,如(ru)零(ling)(ling)(ling)電(dian)位(wei)(wei)誤(wu)(wu)(wu)差(cha)>±0.5pH,電(dian)極的測(ce)試(shi)誤(wu)(wu)(wu)差(cha)會(hui)比較(jiao)大,尤其當測(ce)試(shi)溶(rong)液溫度變化較(jiao)大時(shi)誤(wu)(wu)(wu)差(cha)會(hui)更大。如(ru)果測(ce)試(shi)精(jing)度要求(qiu)不高(gao),則零(ling)(ling)(ling)電(dian)位(wei)(wei)誤(wu)(wu)(wu)差(cha)值(zhi)(zhi)(zhi)還可以(yi)大一(yi)些,但最大不能超過(guo)1pH.

⑵測試電極百分理論余率(PTS)記錄(lu)(1)步驟中的測(ce)試數(shu)據(ju)186mV,將(jiang)電極清(qing)洗后再插入pH9.18緩沖液中,穩定后讀數(shu),E2’=111mV(取絕對值),ΔE’=E1’+E2’=186+111=297mV,與表格中的ΔE對照,PTS=97%,合格,一般新(xin)電極PTS≥97%,使用長久的電極可以放寬一些,但一般應(ying)PTS≥95%,除非測(ce)試精度要求(qiu)很低。

⑶將電極清洗(xi)后再插入pH4.00緩沖液,將讀數與步驟(zou)(1)的數據比較,其誤差應(ying)≤±2mV,否則表示電極重(zhong)復(fu)性較差。

⑷電(dian)極(ji)(ji)的測試讀(du)數應(ying)該在30-60秒內(nei)穩定,否則表(biao)示電(dian)極(ji)(ji)響應(ying)太慢。

pH指示電極

對(dui)溶(rong)液中氫離子(zi)活度有響(xiang)應,電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)電(dian)(dian)(dian)位隨之而(er)變(bian)化的(de)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)稱為pH指(zhi)示(shi)(shi)(shi)(shi)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)或pH測量電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)。pH指(zhi)示(shi)(shi)(shi)(shi)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)有氫電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)、銻電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)和玻(bo)(bo)(bo)璃(li)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)等幾種,但最常用的(de)是玻(bo)(bo)(bo)璃(li)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)。玻(bo)(bo)(bo)璃(li)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)是由玻(bo)(bo)(bo)璃(li)支桿,以及由特(te)殊成(cheng)份組成(cheng)的(de)對(dui)氫離子(zi)敏感(gan)的(de)玻(bo)(bo)(bo)璃(li)膜(mo)組成(cheng)。玻(bo)(bo)(bo)璃(li)膜(mo)一(yi)般呈球泡狀(zhuang),球泡內充入內參(can)比溶(rong)液,插(cha)入內參(can)比電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(一(yi)般用銀/氯化銀電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)),用電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)帽(mao)封(feng)接(jie)引出電(dian)(dian)(dian)線(xian),裝上插(cha)口,就成(cheng)為一(yi)支pH指(zhi)示(shi)(shi)(shi)(shi)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)。市(shi)場銷售的(de)最常用的(de)pH指(zhi)示(shi)(shi)(shi)(shi)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)是231玻(bo)(bo)(bo)璃(li)pH電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)。單獨一(yi)支pH指(zhi)示(shi)(shi)(shi)(shi)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)是無法(fa)進行測量的(de),它必須和參(can)比電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)一(yi)起(qi)才(cai)能測量。

pH復合電極

將pH玻(bo)(bo)璃電(dian)(dian)極(ji)和(he)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)組合(he)在(zai)一起的(de)電(dian)(dian)極(ji)就稱為(wei)(wei)(wei)pH復(fu)(fu)合(he)電(dian)(dian)極(ji)。外殼(ke)為(wei)(wei)(wei)塑(su)料的(de)就稱為(wei)(wei)(wei)塑(su)殼(ke)pH復(fu)(fu)合(he)電(dian)(dian)極(ji)。外殼(ke)為(wei)(wei)(wei)玻(bo)(bo)璃的(de)就稱為(wei)(wei)(wei)玻(bo)(bo)璃pH復(fu)(fu)合(he)電(dian)(dian)極(ji)。復(fu)(fu)合(he)電(dian)(dian)極(ji)的(de)最大優點是合(he)二為(wei)(wei)(wei)一,使用(yong)方便(bian)。pH復(fu)(fu)合(he)電(dian)(dian)極(ji)的(de)結構(gou)主(zhu)要(yao)由電(dian)(dian)極(ji)球泡(pao)、玻(bo)(bo)璃支持桿、內(nei)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)、內(nei)參比(bi)(bi)溶(rong)液、外殼(ke)、外參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)、外參比(bi)(bi)溶(rong)液、液接界、電(dian)(dian)極(ji)帽、電(dian)(dian)極(ji)導線、插口等組成。

⑴電(dian)極球泡:它(ta)是由具有(you)氫功(gong)能的鋰玻璃(li)熔融吹制而成,呈(cheng)球形,膜厚在0.1~0.2mm左右,電(dian)阻(zu)值<250兆歐(25℃)。

⑵玻(bo)(bo)璃(li)支(zhi)持管(guan):是支(zhi)持電(dian)極球泡(pao)的玻(bo)(bo)璃(li)管(guan)體(ti),由(you)電(dian)絕緣性優良的鉛玻(bo)(bo)璃(li)制成,其膨脹(zhang)系數應與電(dian)極球泡(pao)玻(bo)(bo)璃(li)一(yi)致(zhi)。

⑶內參比電(dian)(dian)(dian)極:為銀(yin)/氯化銀(yin)電(dian)(dian)(dian)極,主要作用是引(yin)用電(dian)(dian)(dian)極電(dian)(dian)(dian)位(wei),要求其電(dian)(dian)(dian)位(wei)穩(wen)定,溫度系數(shu)小(xiao)。

⑷內(nei)(nei)參比(bi)(bi)溶(rong)(rong)液:零電(dian)(dian)(dian)位為7pH的內(nei)(nei)參比(bi)(bi)溶(rong)(rong)液,是中性(xing)磷酸鹽和氯(lv)化鉀的混合溶(rong)(rong)液,玻璃電(dian)(dian)(dian)極與(yu)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)極構成電(dian)(dian)(dian)池建立零電(dian)(dian)(dian)位的pH值,主要取(qu)決于內(nei)(nei)參比(bi)(bi)溶(rong)(rong)液的pH值及氯(lv)離子(zi)濃度。

⑸電極塑(su)殼:電極塑(su)殼是(shi)支持玻(bo)璃(li)電極和液接界,盛放外參比溶(rong)液的殼體,由聚碳(tan)酸酯塑(su)壓(ya)成型。

⑹外參(can)比電(dian)極(ji):為銀/氯化銀電(dian)極(ji),作用是提供與(yu)保(bao)持一個固定的參(can)比電(dian)勢,要求(qiu)電(dian)位(wei)穩定,重現性(xing)好,溫度(du)系(xi)數小。

⑺外參比溶液:為3.3mol/L的氯化(hua)鉀(jia)凝膠電解質,不易(yi)流失,無(wu)需添加(jia)。

⑻砂芯(xin)液(ye)(ye)接(jie)界:液(ye)(ye)接(jie)界是構(gou)通外參(can)比溶液(ye)(ye)和被(bei)測溶液(ye)(ye)的連接(jie)部件,要(yao)求滲透量(liang)穩定(ding)。

⑼電(dian)極導線(xian):為低噪音(yin)金屬屏蔽線(xian),內(nei)芯與內(nei)參(can)比(bi)電(dian)極連接,屏蔽層與外(wai)參(can)比(bi)電(dian)極連接。

pH電極具有以下特性:

⑴不(bu)對(dui)稱電勢(shi)(shi):當電極的內外(wai)參比(bi)電極,內外(wai)參比(bi)溶(rong)液均相同時,理論上(shang)電池電動勢(shi)(shi)應等(deng)于零,但實際上(shang)總(zong)有(you)幾(ji)毫伏(fu)到幾(ji)十毫伏(fu)的電勢(shi)(shi)差(cha)存在,這說(shuo)明玻璃球泡(pao)內外(wai)二個界面是不(bu)對(dui)稱的,這一電勢(shi)(shi)差(cha)就(jiu)稱為不(bu)對(dui)稱電勢(shi)(shi)。不(bu)對(dui)稱電勢(shi)(shi)與球泡(pao)吹制(zhi)的工(gong)藝有(you)關,也與使(shi)用(yong)中(zhong)球泡(pao)表(biao)面受侵(qin)蝕或沾污有(you)關,實際使(shi)用(yong)中(zhong),可用(yong)電計(ji)特設的定位調(diao)節器消除它。

⑵零電(dian)勢(shi)(shi):pH電(dian)極的(de)零電(dian)勢(shi)(shi)是指(zhi)pH測量電(dian)池的(de)電(dian)勢(shi)(shi)為零時的(de)溶液(ye)(ye)的(de)pH值。它取決于(yu)內參(can)(can)比溶液(ye)(ye)的(de)pH值及氯(lv)離子(zi)濃度。若內參(can)(can)比溶液(ye)(ye)為0.025mol/L的(de)混合(he)磷酸鹽溶液(ye)(ye),電(dian)極的(de)零電(dian)勢(shi)(shi)pH值大(da)于(yu)或小于(yu)電(dian)極的(de)零電(dian)勢(shi)(shi)pH值時,電(dian)極的(de)極性就(jiu)要發生改(gai)變。

⑶內(nei)(nei)阻(zu)(zu):電極(ji)的(de)內(nei)(nei)阻(zu)(zu)主(zhu)要(yao)由球泡玻璃(li)膜的(de)內(nei)(nei)阻(zu)(zu)決定(ding),它取(qu)決于玻璃(li)的(de)組(zu)成和(he)厚(hou)度(du),阻(zu)(zu)值一般為(wei)幾(ji)十兆歐。而且(qie)隨溫度(du)下降而按指數(shu)式上升(每下降7℃,內(nei)(nei)阻(zu)(zu)增加(jia)1倍,例如28℃時為(wei)50兆歐,則0℃時為(wei)800兆歐)。內(nei)(nei)阻(zu)(zu)高的(de)電極(ji)對電計的(de)輸入阻(zu)(zu)抗(kang)及絕緣(yuan)屏蔽(bi)的(de)要(yao)求高,因此電極(ji)內(nei)(nei)阻(zu)(zu)低一些為(wei)好(hao)。

⑷堿誤差(cha)和酸誤差(cha):當(dang)被測溶液的(de)酸度和堿度增(zeng)大時,電(dian)極(ji)電(dian)勢與(yu)溶液pH值(zhi)將偏(pian)(pian)離(li)(li)(li)線性關系,這種偏(pian)(pian)差(cha)就稱(cheng)為堿誤差(cha)和酸誤差(cha)。堿誤差(cha)是由于在(zai)(zai)氫離(li)(li)(li)子濃(nong)度很低(di)的(de)溶液中,電(dian)極(ji)膜的(de)響(xiang)應不僅與(yu)氫離(li)(li)(li)子濃(nong)度有關,而且與(yu)溶液中堿金屬(shu)離(li)(li)(li)子濃(nong)度有關。堿誤差(cha)使測得的(de)pH值(zhi)比實(shi)際的(de)數值(zhi)偏(pian)(pian)低(di)。酸誤差(cha)在(zai)(zai)較低(di)的(de)pH范圍內(pH<1~2)出現,酸誤差(cha)使pH測量值(zhi)比實(shi)際數值(zhi)偏(pian)(pian)高(gao)。

可充式和非可充式pH復合電極有何區別?

pH復(fu)合(he)電極(ji)(ji)(ji)外殼(ke)有(you)塑料和玻璃的區分。可充(chong)式pH復(fu)合(he)電極(ji)(ji)(ji)外殼(ke)上有(you)一加(jia)液孔,當(dang)電極(ji)(ji)(ji)的外參(can)比溶(rong)液流(liu)失后,可將(jiang)加(jia)液孔打開,重新補(bu)充(chong)KCl溶(rong)液。而非可充(chong)式pH復(fu)合(he)電極(ji)(ji)(ji)內裝凝膠(jiao)狀KCl,不易流(liu)失也無加(jia)液孔。

可充式pH復合(he)電(dian)(dian)極的(de)(de)特點(dian)是(shi)參比(bi)溶(rong)液(ye)有較高(gao)的(de)(de)滲透速率,液(ye)接界電(dian)(dian)位穩定重現,測量精度較高(gao)。而且當參比(bi)電(dian)(dian)極減少或受(shou)污染后(hou)可以(yi)補充或更換(huan)KCl溶(rong)液(ye),但缺點(dian)是(shi)使用較麻煩。可充式pH復合(he)電(dian)(dian)極使用時(shi)應(ying)將加(jia)液(ye)孔打開,以(yi)增加(jia)液(ye)體壓(ya)力(li),加(jia)速電(dian)(dian)極響應(ying),當電(dian)(dian)介(jie)液(ye)液(ye)面(mian)低于加(jia)液(ye)孔2cm時(shi),應(ying)及(ji)時(shi)補充新(xin)的(de)(de)電(dian)(dian)介(jie)液(ye)。

非可充式pH復合(he)電(dian)極(ji)(ji)的(de)特點是維護(hu)簡單使用方(fang)便,因此(ci)也得到廣(guang)泛的(de)應(ying)用。但作為(wei)(wei)實驗室pH電(dian)極(ji)(ji)使用時,在長期(qi)(qi)和連(lian)(lian)續的(de)使用條(tiao)件下,液接界處的(de)KCl濃(nong)度會(hui)減少,影響測試精度。因此(ci)非可充式pH復合(he)電(dian)極(ji)(ji)不(bu)用時,應(ying)浸在電(dian)極(ji)(ji)浸泡液中,這樣(yang)下次測試時電(dian)極(ji)(ji)性能會(hui)很好,而大(da)部分(fen)實驗室pH電(dian)極(ji)(ji)都不(bu)是長期(qi)(qi)和連(lian)(lian)續的(de)測試,因此(ci)這種結構對(dui)精度的(de)影響是比較(jiao)小的(de)。而工業pH復合(he)電(dian)極(ji)(ji)由于對(dui)測試精度的(de)要求(qiu)比較(jiao)低,所以使用方(fang)便就成為(wei)(wei)主(zhu)要的(de)選擇。

如何正確使用pH復合電極?

⑴球(qiu)泡前端不應(ying)有氣泡,如有氣泡應(ying)用力甩去(qu)。

⑵電(dian)極(ji)從浸泡瓶中取出(chu)后,應在去離子(zi)水中晃動并甩干,不(bu)要(yao)用紙巾擦試球泡,否則由(you)于靜電(dian)感應電(dian)荷轉移(yi)到(dao)玻(bo)璃膜上,會延長電(dian)勢穩(wen)定(ding)的時(shi)間,更好(hao)的方法是使用被(bei)測溶(rong)液沖洗電(dian)極(ji)。

⑶pH復(fu)合電(dian)極(ji)插(cha)入(ru)被測溶(rong)液(ye)后,要攪拌晃(huang)(huang)動幾下再靜止放置,這樣會(hui)加快電(dian)極(ji)的響應(ying)。尤其(qi)使(shi)用(yong)塑(su)殼pH復(fu)合電(dian)極(ji)時,攪拌晃(huang)(huang)動要厲害一(yi)些,因(yin)為球泡(pao)和塑(su)殼之間會(hui)有一(yi)個小小的空腔,電(dian)極(ji)浸入(ru)溶(rong)液(ye)后有時空腔中的氣體來不(bu)及排除(chu)會(hui)產生(sheng)氣泡(pao),使(shi)球泡(pao)或液(ye)接界與(yu)溶(rong)液(ye)接觸(chu)不(bu)良,因(yin)此必(bi)須用(yong)力攪拌晃(huang)(huang)動以排除(chu)氣泡(pao)。

⑷在粘稠性試(shi)(shi)樣中(zhong)測試(shi)(shi)之后,電極(ji)必須用(yong)去離(li)子水(shui)反復沖(chong)洗(xi)多(duo)次,以除去粘附在玻(bo)璃膜上的試(shi)(shi)樣。有(you)時還需先(xian)用(yong)其他溶劑洗(xi)去試(shi)(shi)樣,再用(yong)水(shui)洗(xi)去溶劑,浸(jin)入浸(jin)泡液中(zhong)活化。

⑸避(bi)免接觸強堿或腐蝕性(xing)溶液,如果測試此(ci)類溶液,應(ying)盡量減少浸入時間,用后仔細(xi)清洗干(gan)凈。

⑹避免在無水乙(yi)醇(chun)、濃硫酸等(deng)脫水性介質中使用,它們(men)會損壞球泡表面的水合凝膠層。

⑺塑殼pH復合(he)電(dian)(dian)極的外殼材(cai)料是聚碳酸酯塑料(PC),PC塑料在有些(xie)溶劑(ji)中會(hui)溶解,如(ru)四氯化碳、三(san)氯乙稀(xi)、四氫呋喃(nan)等,如(ru)果測試中含有以上溶劑(ji),就會(hui)損壞電(dian)(dian)極外殼,此(ci)時應改用玻(bo)璃外殼的pH復合(he)電(dian)(dian)極。

參比電極

對(dui)溶液中氫(qing)離(li)子活度無響(xiang)應,具有(you)已(yi)知(zhi)和(he)恒定(ding)的(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)電(dian)(dian)(dian)(dian)位的(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)稱為(wei)參(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)。參(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)有(you)硫酸亞汞(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)、甘汞(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)和(he)銀/氯化(hua)(hua)銀電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)等電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)等幾種(zhong)。最常用(yong)的(de)(de)是甘汞(gong)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)和(he)銀/氯化(hua)(hua)銀。參(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)在測量電(dian)(dian)(dian)(dian)池中的(de)(de)作用(yong)是提供并(bing)保(bao)持一個固定(ding)的(de)(de)參(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)勢,因此對(dui)參(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)的(de)(de)要求(qiu)是電(dian)(dian)(dian)(dian)勢穩定(ding)、重視(shi),溫度系數小,有(you)電(dian)(dian)(dian)(dian)流通過(guo)時極(ji)化(hua)(hua)電(dian)(dian)(dian)(dian)勢小。市場銷售的(de)(de)常用(yong)的(de)(de)參(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)為(wei)232參(can)(can)比(bi)(bi)(bi)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)。

不同的參比電極有何區別?

常用的(de)(de)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)有甘汞(gong)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)和銀(yin)(yin)(yin)/氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)(yin)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)二類。甘汞(gong)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)具有電(dian)(dian)勢穩(wen)定(ding)、重(zhong)(zhong)現性(xing)好(hao)的(de)(de)優點,但也有溫(wen)(wen)(wen)度滯(zhi)后性(xing)大(da),不能在(zai)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)使用(<70℃),且電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)材料有毒性(xing)等缺(que)點。銀(yin)(yin)(yin)/氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)(yin)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)不僅(jin)制備容易(yi),電(dian)(dian)勢穩(wen)定(ding),重(zhong)(zhong)現性(xing)好(hao),而(er)且電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)結構牢固(gu),溫(wen)(wen)(wen)度滯(zhi)后性(xing)小,當溫(wen)(wen)(wen)度變(bian)(bian)化(hua)(hua)(hua)(hua)之后能較快達(da)至新溫(wen)(wen)(wen)度下(xia)的(de)(de)平衡電(dian)(dian)勢,并(bing)且可(ke)以(yi)在(zai)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)下(xia)使用。但銀(yin)(yin)(yin)/氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)(yin)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)在(zai)濃氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)鉀(jia)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)中的(de)(de)溶(rong)(rong)(rong)解(jie)度較大(da),因(yin)(yin)此在(zai)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)外(wai)參比(bi)(bi)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)中(一般為3.3mol/L氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)鉀(jia)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)),應加入氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)(yin)預先飽(bao)和,否則參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)(yin)鍍層(ceng)會被溶(rong)(rong)(rong)解(jie),使電(dian)(dian)勢不穩(wen)定(ding)。毛細管參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)是銀(yin)(yin)(yin)/氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)(yin)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)一種特殊制作形成,它將銀(yin)(yin)(yin)/氯(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)銀(yin)(yin)(yin)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)燒(shao)結在(zai)玻璃毛細管中間,將工作介質(zhi)填充(chong)其(qi)間。這種參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)不僅(jin)電(dian)(dian)勢穩(wen)定(ding),而(er)且可(ke)以(yi)有效防止因(yin)(yin)外(wai)參比(bi)(bi)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)污染而(er)引起的(de)(de)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)位變(bian)(bian)化(hua)(hua)(hua)(hua),因(yin)(yin)此更適合在(zai)高(gao)溫(wen)(wen)(wen)和連續測試的(de)(de)條(tiao)件下(xia)使用。

液接界

什么是液接界?為何要使用高濃度KCI?

在(zai)pH測量(liang)(liang)過程中(zhong),均使(shi)用參(can)(can)(can)比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji),大(da)(da)多數情況下(xia)參(can)(can)(can)比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)帶有(you)(you)鹽橋(qiao)(qiao)(qiao)溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)。參(can)(can)(can)比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)通過鹽橋(qiao)(qiao)(qiao)溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)與被測溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)相連(lian)通,這樣在(zai)被測溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)和參(can)(can)(can)比(bi)(bi)鹽橋(qiao)(qiao)(qiao)溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)之間(jian)就形成液(ye)(ye)接(jie)界(jie)(jie)(jie),液(ye)(ye)接(jie)界(jie)(jie)(jie)兩邊溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)中(zhong)的(de)(de)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)不斷跨越(yue)界(jie)(jie)(jie)面向對面進行擴(kuo)散(san)(san),由于各個離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)擴(kuo)散(san)(san)速度(du)不同,而使(shi)液(ye)(ye)接(jie)界(jie)(jie)(jie)兩邊帶有(you)(you)符號相反(fan)的(de)(de)電(dian)(dian)荷,產生(sheng)電(dian)(dian)位(wei)(wei)差,即稱為液(ye)(ye)接(jie)界(jie)(jie)(jie)電(dian)(dian)位(wei)(wei),也(ye)稱擴(kuo)散(san)(san)電(dian)(dian)位(wei)(wei),它會影響電(dian)(dian)極(ji)的(de)(de)測量(liang)(liang)精度(du)。為了減少液(ye)(ye)接(jie)界(jie)(jie)(jie)的(de)(de)電(dian)(dian)勢差或使(shi)其保持穩(wen)定(ding)及重現,就必須采用高(gao)濃度(du)的(de)(de)KCI溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(≥3.3mol/L)作為電(dian)(dian)極(ji)的(de)(de)外(wai)參(can)(can)(can)比(bi)(bi)鹽橋(qiao)(qiao)(qiao)溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye),它有(you)(you)足(zu)夠高(gao)的(de)(de)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)強度(du),比(bi)(bi)被測介(jie)質的(de)(de)可能的(de)(de)最大(da)(da)的(de)(de)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)(zi)強度(du)還要大(da)(da)5~10倍,因(yin)此,在(zai)液(ye)(ye)接(jie)界(jie)(jie)(jie)界(jie)(jie)(jie)面上(shang),總(zong)是K+和Cl-向外(wai)擴(kuo)散(san)(san),而由于K+和Cl-的(de)(de)淌(tang)度(du)(可以理(li)解成速度(du))接(jie)近(jin)相等,正負電(dian)(dian)荷分布基本均勻,因(yin)此形成較小(xiao)的(de)(de)液(ye)(ye)接(jie)界(jie)(jie)(jie)電(dian)(dian)勢,這就是參(can)(can)(can)比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)中(zhong)的(de)(de)外(wai)參(can)(can)(can)比(bi)(bi)溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)必須使(shi)用高(gao)濃度(du)KCI溶(rong)(rong)(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)的(de)(de)原因(yin)。

液接界有幾種結構?它們各有什么特點?

從(cong)實(shi)際的(de)結(jie)構(gou)上講,液(ye)接(jie)(jie)界就是(shi)連通電極的(de)外參(can)比溶(rong)(rong)液(ye)(高(gao)濃度KCI溶(rong)(rong)液(ye))與被(bei)(bei)測溶(rong)(rong)液(ye)的(de)連接(jie)(jie)部件,這個連接(jie)(jie)部件的(de)常用結(jie)構(gou)有(you)陶瓷砂芯、纖維絲、多(duo)孔材(cai)料(玻(bo)(bo)璃或(huo)塑料)及玻(bo)(bo)璃磨口等幾種(zhong)。液(ye)接(jie)(jie)界材(cai)料的(de)結(jie)構(gou)要求是(shi)能(neng)夠(gou)滲(shen)透(tou),但又(you)(you)不(bu)(bu)能(neng)滲(shen)透(tou)太快,同時又(you)(you)要耐(nai)腐蝕(shi),這就是(shi)液(ye)接(jie)(jie)界結(jie)構(gou)的(de)矛盾和困難所在(zai)(zai)。簡單來說就是(shi)滲(shen)透(tou)、耐(nai)壓(ya)、不(bu)(bu)腐蝕(shi),但又(you)(you)不(bu)(bu)能(neng)滲(shen)透(tou)太快,同時又(you)(you)要耐(nai)腐蝕(shi)性(xing)好,可(ke)(ke)以(yi)用于高(gao)溫和高(gao)堿溶(rong)(rong)液(ye);纖維絲結(jie)構(gou)溶(rong)(rong)液(ye)滲(shen)透(tou)速度較快,不(bu)(bu)易(yi)堵塞;多(duo)孔材(cai)料可(ke)(ke)做成與被(bei)(bei)測溶(rong)(rong)液(ye)的(de)接(jie)(jie)觸面積較大(da);最理想的(de)結(jie)構(gou)應屬于玻(bo)(bo)璃磨口液(ye)接(jie)(jie)界,它可(ke)(ke)以(yi)做成接(jie)(jie)觸面積及滲(shen)出速度均(jun)較大(da)在(zai)(zai),適用于高(gao)粘度、渾濁液(ye)體(ti)及低離子強度液(ye)體(ti)的(de)測定。

什么是雙液接參比電極?它有何優點?

雙液(ye)接參(can)比電極的結構,有二個液(ye)接界和二個參(can)比溶液(ye)腔(qiang)體。

外(wai)腔(qiang)體中(zhong)一(yi)般是KNO3溶液(ye)(ye),內腔(qiang)體中(zhong)是KCl溶液(ye)(ye),它有二(er)個顯著的(de)優點:第一(yi),減(jian)少污(wu)染(ran),被測(ce)溶液(ye)(ye)只能污(wu)染(ran)外(wai)腔(qiang)體中(zhong)的(de)溶液(ye)(ye),對內腔(qiang)體中(zhong)的(de)KCI溶液(ye)(ye)影響很小(xiao);第二(er),減(jian)少液(ye)(ye)接界(jie)堵(du)(du)塞和離子間的(de)化學反應,例(li)如,若被測(ce)溶液(ye)(ye)中(zhong)含S-、I-等離子會和參(can)(can)比溶液(ye)(ye)中(zhong)的(de)Ag+反應,生成難溶的(de)銀(yin)化合物堵(du)(du)塞液(ye)(ye)接界(jie)。單支(zhi)的(de)雙(shuang)液(ye)(ye)接參(can)(can)比電(dian)極(ji)有市售,型(xing)號為217型(xing)甘汞電(dian)極(ji)。雙(shuang)液(ye)(ye)接參(can)(can)比電(dian)極(ji)較(jiao)多用于工(gong)業(ye)pH電(dian)極(ji)。

標定程序

(1)在(zai)實驗室配制合(he)適的(de)PH標準液PH4.01PH6.86或PH9.18任選兩種(zhong)(zhong)(zhong),根據現場(chang)(chang)水(shui)(shui)樣的(de)波動范圍選擇標準液。如果現場(chang)(chang)水(shui)(shui)質(zhi)經(jing)常偏酸性,則選PH4.01、PH6.86兩種(zhong)(zhong)(zhong)標樣;如果現場(chang)(chang)水(shui)(shui)質(zhi)經(jing)常偏堿性,則選PH6.86、PH9.18兩種(zhong)(zhong)(zhong)標樣。

(2)將傳感器從現場(chang)取出,用清(qing)水清(qing)洗探(tan)頭的玻璃電(dian)極。

(3)將兩種標準液分別(bie)倒入(ru)準備好的(de)兩個(ge)燒(shao)杯中。

(4)將電(dian)極浸入第一(yi)種標準(zhun)(zhun)液中,打開儀(yi)表(biao)菜(cai)單(dan),校準(zhun)(zhun)第一(yi)點.不(bu)同(tong)品(pin)牌(pai)儀(yi)表(biao),校驗菜(cai)單(dan)的操(cao)作方法不(bu)同(tong),根據隨機(ji)說明書(shu)進行操(cao)作。

(5)第(di)一點校準通過后(hou),用(yong)清(qing)水沖洗電極,再將電極放入第(di)二種標準液中,翻動儀表菜單,校準第(di)二點。

(6)兩點校準完成后(hou),不同品牌(pai)的(de)儀(yi)表(biao)會以不同的(de)方式顯(xian)示儀(yi)表(biao)是否(fou)通過校驗或是否(fou)合(he)格。

(7)如果通過(guo),將電極放回(hui)被(bei)測(ce)液體中,使(shi)儀表投入運(yun)行(xing)。

(8)如果儀(yi)表(biao)校準(zhun)失敗(bai),再重復上述過(guo)程校準(zhun)一(yi)遍(bian),如果還不(bu)能通過(guo),則更換pH電(dian)極(ji)。pH電(dian)極(ji)壽命一(yi)般在兩(liang)年左右。

其他

不同(tong)的pH敏感玻璃膜有(you)何區別?

從形(xing)(xing)(xing)狀(zhuang)上看,pH敏(min)(min)(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)(bo)璃(li)膜可以制作成(cheng)球(qiu)形(xing)(xing)(xing)、圓(yuan)柱形(xing)(xing)(xing)、平面形(xing)(xing)(xing)和(he)尖錐(zhui)形(xing)(xing)(xing)等各(ge)種不同的(de)外形(xing)(xing)(xing),主(zhu)要(yao)是為了和(he)被測介質的(de)形(xing)(xing)(xing)態吻合。如(ru)球(qiu)形(xing)(xing)(xing)和(he)圓(yuan)柱形(xing)(xing)(xing),主(zhu)要(yao)用(yong)(yong)于(yu)液體介質;平面形(xing)(xing)(xing)主(zhu)要(yao)用(yong)(yong)于(yu)含水的(de)半固體介質,如(ru)皮膚、肉(rou)類、皮革、紙張等;尖錐(zhui)形(xing)(xing)(xing)主(zhu)要(yao)用(yong)(yong)于(yu)刺入介質內部測量,如(ru)土壤、水果等。從成(cheng)分組成(cheng)看區別就更大了,有用(yong)(yong)于(yu)常規使用(yong)(yong)的(de)敏(min)(min)(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)(bo)璃(li)膜,有用(yong)(yong)于(yu)高(gao)溫使用(yong)(yong)的(de)敏(min)(min)(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)(bo)璃(li)膜,有用(yong)(yong)于(yu)強(qiang)酸或(huo)強(qiang)堿使用(yong)(yong)的(de)敏(min)(min)(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)(bo)璃(li)膜,有用(yong)(yong)于(yu)高(gao)溫蒸汽消毒(130℃)的(de)敏(min)(min)(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)(bo)璃(li)膜,以及用(yong)(yong)于(yu)低(di)(di)溫和(he)低(di)(di)離子強(qiang)度的(de)敏(min)(min)(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)(bo)璃(li)膜等等。有些pH測試不準確或(huo)不穩定與pH敏(min)(min)(min)(min)(min)感(gan)玻(bo)(bo)璃(li)膜的(de)選擇不當有很(hen)大關(guan)系(xi)。

pH計應用

工業pH計

采(cai)用(yong)pH計(ji)能(neng)更好地控制化學反應(ying),達到提(ti)高生(sheng)產率和(he)產品質量以及安全生(sheng)產的(de)(de)目的(de)(de)。帶有自(zi)動記錄(lu)的(de)(de)pH測量系統還可對污染公害提(ti)供訴訟(song)的(de)(de)證據(ju)。某些(xie)(xie)間歇生(sheng)產過程(例如某些(xie)(xie)化肥(fei)生(sheng)產、食(shi)品加工(gong)過程)采(cai)用(yong)pH計(ji)后可變為連續生(sheng)產方式。在現代工(gong)業中(zhong)采(cai)用(yong)pH計(ji)比其(qi)他(ta)類(lei)型的(de)(de)連續分析儀表的(de)(de)總和(he)還多。幾乎凡需(xu)用(yong)水的(de)(de)生(sheng)產部門都需(xu)要采(cai)用(yong)pH計(ji)。其(qi)應(ying)用(yong)范圍(wei)從工(gong)業用(yong)水和(he)廢物處理(li)到采(cai)礦(kuang)中(zhong)的(de)(de)浮選過程,包括紙(zhi)漿和(he)造紙(zhi)、金屬加工(gong)、化工(gong)、石(shi)油、合成(cheng)橡(xiang)膠生(sheng)產、發電(dian)廠、制藥、食(shi)品加工(gong)等(deng)廣泛領域(yu)。

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