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原理

什么是(shi)(shi)pH？pH是(shi)(shi)拉丁文“Pondushydrogenii”一詞的(de)(de)(de)縮寫（Pondus=壓強、壓力hydrogenium=氫(qing)），用來量度物質中(zhong)氫(qing)離(li)子的(de)(de)(de)活性(xing)(xing)。這一活性(xing)(xing)直接關系(xi)到水(shui)(shui)溶(rong)液的(de)(de)(de)酸性(xing)(xing)、中(zhong)性(xing)(xing)和(he)堿(jian)性(xing)(xing)。水(shui)(shui)在化學上是(shi)(shi)中(zhong)性(xing)(xing)的(de)(de)(de)，但不是(shi)(shi)沒有離(li)子，即使化學純水(shui)(shui)也有微量被離(li)解：嚴(yan)格地講(jiang)，在與水(shui)(shui)分子水(shui)(shui)合作用以(yi)前，氫(qing)核不是(shi)(shi)以(yi)自(zi)由態存在。

H2O+H2O=H3O+OHˉ，由(you)于(yu)水合氫(qing)離子（H3O+）的濃(nong)度是與(yu)氫(qing)離子（H+）濃(nong)度等同(tong)看待，上式可(ke)以簡化(hua)成下述常用的形式：

H2O=H++OHˉ此處正(zheng)的氫(qing)離(li)子，人們在化(hua)學中表示為“H+離(li)子”或“氫(qing)核(he)”。水合氫(qing)核(he)表示為“水合氫(qing)離(li)子”。負的氫(qing)氧(yang)根離(li)子稱為“氫(qing)氧(yang)化(hua)物離(li)子”。

利用質(zhi)量作用定(ding)律，對(dui)于純水的離(li)解可以找到一平衡常數(shu)加以表示：

K=H3O+×OH-————H2O

由于水(shui)(shui)只有(you)極少量被離解，因此水(shui)(shui)的質量摩爾濃度(du)實際為一常(chang)(chang)數，并(bing)且有(you)平(ping)衡(heng)常(chang)(chang)數K可求(qiu)出水(shui)(shui)的離子(zi)積KW。

KW=K×H2OKW=H3O+·OH－=10－7·10－7=10－14mol/l(25℃)也(ye)就是說對于一升(sheng)純水在25℃時存在10－7摩(mo)爾H3O+離(li)子和10－7摩(mo)爾OHˉ離(li)子。

在中性(xing)溶液中，氫(qing)離子H+和氫(qing)氧根(gen)離子OHˉ的濃度(du)都(dou)是10－7mol/l。如：

假(jia)如有過(guo)量的(de)氫離(li)(li)(li)子(zi)(zi)H+，則溶(rong)液呈酸性。酸是(shi)能使(shi)水溶(rong)液中的(de)氫離(li)(li)(li)子(zi)(zi)H+游離(li)(li)(li)的(de)物質。同樣(yang)，如果使(shi)OHˉ離(li)(li)(li)子(zi)(zi)游離(li)(li)(li)，那(nei)么溶(rong)液就是(shi)堿性的(de)。所以，給出(chu)H+值(zhi)就足(zu)以表示溶(rong)液的(de)特(te)性，呈酸性還是(shi)堿性，為(wei)了免于用(yong)(yong)(yong)此(ci)分子(zi)(zi)濃(nong)度負(fu)冪指數進行(xing)運算，生(sheng)物學家澤倫森（Soernsen）在1909年建議將此(ci)不便(bian)使(shi)用(yong)(yong)(yong)的(de)數值(zhi)用(yong)(yong)(yong)對數代替，并定義為(wei)“pH值(zhi)”。數學上定義pH值(zhi)為(wei)氫離(li)(li)(li)子(zi)(zi)濃(nong)度的(de)常用(yong)(yong)(yong)對數負(fu)值(zhi)。即pH=-log[H+]。

因此，pH值是離子濃度以10為底的(de)(de)對數的(de)(de)負(fu)數：

改變50m的水的pH值，從pH2到pH3需要500L漂白(bai)劑。然而，從pH6到pH7只需要50L的漂白(bai)劑。

測(ce)量pH值(zhi)的方法(fa)很多，主(zhu)要(yao)有化學分(fen)析法(fa)、試紙法(fa)、電位(wei)法(fa)。現主(zhu)要(yao)介紹電位(wei)法(fa)測(ce)得pH值(zhi)。

電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)位分析法(fa)所用的電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)被稱(cheng)為原電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)。原電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)是一(yi)(yi)(yi)(yi)個系統，它(ta)的作(zuo)用是使化學反(fan)應能量(liang)轉成為電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)能。此(ci)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)的電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)壓被稱(cheng)為電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)動(dong)(dong)勢（EMF）。此(ci)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)動(dong)(dong)勢（EMF）由二個半(ban)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)構成，其中一(yi)(yi)(yi)(yi)個半(ban)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)稱(cheng)作(zuo)指(zhi)示電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)，它(ta)的電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)位與(yu)特(te)定的離(li)子活度有關(guan)，如H+；另一(yi)(yi)(yi)(yi)個半(ban)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)為參比半(ban)電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)(chi)，通常稱(cheng)作(zuo)參比電(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)，它(ta)一(yi)(yi)(yi)(yi)般是測(ce)量(liang)溶液相(xiang)通，并且與(yu)測(ce)量(liang)儀表相(xiang)連(lian)。

例如(ru)，一(yi)支電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)由(you)(you)一(yi)根(gen)插在含有(you)(you)銀(yin)離(li)(li)(li)子(zi)的(de)(de)(de)(de)(de)鹽溶液中的(de)(de)(de)(de)(de)一(yi)根(gen)銀(yin)導線(xian)制(zhi)成(cheng)，在導線(xian)和溶液的(de)(de)(de)(de)(de)界面處，由(you)(you)于(yu)金(jin)屬(shu)和鹽溶液二(er)種(zhong)物相(xiang)中銀(yin)離(li)(li)(li)子(zi)的(de)(de)(de)(de)(de)不同活度(du)，形(xing)成(cheng)離(li)(li)(li)子(zi)的(de)(de)(de)(de)(de)充(chong)電(dian)(dian)(dian)(dian)過程(cheng)，并形(xing)成(cheng)一(yi)定的(de)(de)(de)(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)(wei)差。失(shi)去電(dian)(dian)(dian)(dian)子(zi)的(de)(de)(de)(de)(de)銀(yin)離(li)(li)(li)子(zi)進(jin)溶液。當沒有(you)(you)施(shi)加外電(dian)(dian)(dian)(dian)流(liu)進(jin)行反充(chong)電(dian)(dian)(dian)(dian)，也就(jiu)是說沒有(you)(you)電(dian)(dian)(dian)(dian)流(liu)的(de)(de)(de)(de)(de)話，這一(yi)過程(cheng)最終會達到一(yi)個平(ping)衡(heng)。在這種(zhong)平(ping)衡(heng)狀態下存在的(de)(de)(de)(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)壓被稱為半電(dian)(dian)(dian)(dian)池電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)(wei)或電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)電(dian)(dian)(dian)(dian)位(wei)(wei)。這種(zhong)（如(ru)上所述）由(you)(you)金(jin)屬(shu)和含有(you)(you)此金(jin)屬(shu)離(li)(li)(li)子(zi)的(de)(de)(de)(de)(de)溶液組(zu)成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)被稱為第(di)一(yi)類電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)。

此(ci)電(dian)位的(de)測量是相對一個(ge)電(dian)位與鹽(yan)(yan)溶(rong)液(ye)的(de)成分無關的(de)參比電(dian)極(ji)(ji)(ji)進(jin)行的(de)。這種(zhong)具有獨立電(dian)位的(de)參比電(dian)極(ji)(ji)(ji)也被稱為第二電(dian)極(ji)(ji)(ji)。對于(yu)此(ci)類電(dian)極(ji)(ji)(ji)，金屬(shu)導線都是覆蓋一層此(ci)種(zhong)金屬(shu)的(de)微溶(rong)性鹽(yan)(yan)（如：Ag/Agcl），并且插入含有此(ci)種(zhong)金屬(shu)鹽(yan)(yan)陰(yin)離(li)子(zi)的(de)電(dian)解質(zhi)溶(rong)液(ye)中。此(ci)時半電(dian)池電(dian)位或電(dian)極(ji)(ji)(ji)電(dian)位的(de)大小取決(jue)于(yu)此(ci)種(zhong)陰(yin)離(li)子(zi)的(de)活度。

此二種電極之間的電壓遵循能斯特（NERNST）公式：式中：E—電(dian)位(wei)E0—電極(ji)的(de)標準電壓

R—氣體常數（8.31439焦耳/摩(mo)爾和℃）

T—開氏絕對溫度（例：20℃相當于（273.15+20）293.15開爾文）

F—法(fa)拉第(di)常數(shu)（96493庫(ku)化/當量）

n—被測離子的化合價（銀(yin)=1，氫=1）

ln（aMe）—離子活度aMe的對數標準(zhun)氫電(dian)極(ji)是所(suo)有電(dian)位測量(liang)的(de)參比點。標準(zhun)氫電(dian)極(ji)是一根鉑絲，用電(dian)解(jie)的(de)方法(fa)鍍（涂覆）上氯化(hua)鉑，并且(qie)在四(si)周充(chong)入氫氣（固定壓力為1013hpa）構成的(de)。

將此(ci)電(dian)極浸入在25℃時H3O+離子含量為(wei)1mol/l溶(rong)液(ye)中(zhong)便形成電(dian)化(hua)學(xue)中(zhong)所有電(dian)位(wei)測量所參照的(de)半(ban)電(dian)池電(dian)位(wei)或電(dian)極電(dian)位(wei)。其中(zhong)氫電(dian)極作為(wei)參比電(dian)極在實踐中(zhong)很難實現(xian)，于(yu)是(shi)使用第二類電(dian)極做為(wei)參比電(dian)極。其中(zhong)最常(chang)用的(de)便是(shi)銀/氯化(hua)銀電(dian)極。該電(dian)極通(tong)過溶(rong)解的(de)AgCl對(dui)于(yu)氯離子濃度的(de)變化(hua)起反應。

此參比電極的(de)電極電位(wei)通(tong)過飽和的(de)kcl貯池（如：3mol/lkcl）來實(shi)現(xian)恒定。液體或凝(ning)膠形式的(de)電解質溶(rong)液通(tong)過隔(ge)膜與被測溶(rong)液相(xiang)連通(tong)。

利用上述的(de)電(dian)(dian)(dian)極組合—銀電(dian)(dian)(dian)極和Ag/AgCl參比電(dian)(dian)(dian)極可以(yi)(yi)測量(liang)膠片沖(chong)洗液中的(de)銀離子含量(liang)。也可以(yi)(yi)將銀電(dian)(dian)(dian)極換(huan)成(cheng)鉑或金電(dian)(dian)(dian)極進行氧化(hua)還(huan)原電(dian)(dian)(dian)位的(de)測量(liang)。例如：某種(zhong)金屬離子的(de)氧化(hua)階段。

最常用的pH指示電極是玻璃電極。它是一支端部吹成泡狀的對于pH敏感的玻璃膜的玻璃。管內充填有含飽和AgCl的3mol/lkcl緩沖溶液，pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映pH值的電位差用Ag/AgCl傳導系統，如(ru)第二(er)電(dian)極(ji)，導出。pH復合電(dian)極(ji)和pH固態(tai)電(dian)極(ji)，

此電位差遵循能斯特公式：將E0、R、T（298.15K即25℃）等數值代入上式既得：

E=59.16mv/25℃perpH（式中已將ln（H3O+）轉化為pH）式中R和F為(wei)(wei)常數(shu)，n為(wei)(wei)化合價(jia)，每種離(li)子(zi)都有其固(gu)定的值。對于氫離(li)子(zi)來講n=1。溫度(du)“T”做為(wei)(wei)變量，在能斯特公式中起很大作用。隨(sui)(sui)著(zhu)溫度(du)的上升(sheng)，電(dian)位值將(jiang)隨(sui)(sui)之(zhi)增大。

對于(yu)每1℃的溫(wen)度變大，將引起電位0.2mv/perpH變化(hua)。用pH值來表示則每1℃第1pH變化(hua)0.0033pH值。

這(zhe)也就是說：對(dui)于(yu)20～30℃之間和7pH左右的(de)測量(liang)不需要對(dui)溫度(du)變化進(jin)行補償(chang)；而對(dui)于(yu)溫度(du)>30℃或<20℃和pH值>8或6的(de)應用場合則必須對(dui)溫度(du)變化進(jin)行補償(chang)。

工業(ye)pH計，是(shi)一種常用(yong)的工業(ye)儀(yi)器設(she)備(bei)，主要用(yong)來精密測量液體介質的酸堿度(du)值。以及安裝、清洗、抗干擾等等問題的考慮。

級別精準度

酸度(du)(du)計(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)級別和儀器(qi)(qi)的(de)(de)(de)(de)準(zhun)確度(du)(du)是不同的(de)(de)(de)(de)兩(liang)個概念，儀器(qi)(qi)級別與(yu)(yu)其準(zhun)確度(du)(du)并不完全(quan)一致(zhi)。酸度(du)(du)計(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)級別是按其指(zhi)示(shi)(shi)器(qi)(qi)(簡稱(cheng)電(dian)計(ji)(ji))的(de)(de)(de)(de)分度(du)(du)值(zhi)(分辨率或最小顯示(shi)(shi)值(zhi))表示(shi)(shi)的(de)(de)(de)(de)，例(li)如：分度(du)(du)為0.1pH的(de)(de)(de)(de)儀器(qi)(qi)稱(cheng)為0.1級儀器(qi)(qi);最小顯示(shi)(shi)值(zhi)為0.001pH的(de)(de)(de)(de)儀器(qi)(qi)稱(cheng)為0.001級儀器(qi)(qi)，等(deng)等(deng)。而(er)(er)儀器(qi)(qi)的(de)(de)(de)(de)準(zhun)確度(du)(du)是電(dian)計(ji)(ji)與(yu)(yu)電(dian)極配(pei)套測試(shi)標準(zhun)溶(rong)液的(de)(de)(de)(de)綜合誤(wu)差，它不僅與(yu)(yu)電(dian)計(ji)(ji)有(you)(you)關，而(er)(er)且與(yu)(yu)玻璃電(dian)極和參比電(dian)極更有(you)(you)關。從實際使用要求出發(fa)，電(dian)計(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)分度(du)(du)值(zhi)為0.1～0.001pH，如果有(you)(you)必(bi)要的(de)(de)(de)(de)話，依(yi)當前的(de)(de)(de)(de)科技水平，完全(quan)可以制作出更精(jing)密的(de)(de)(de)(de)電(dian)計(ji)(ji)。但是，由于(yu)結構和制造等(deng)方面(mian)的(de)(de)(de)(de)原因，常用電(dian)極的(de)(de)(de)(de)性能還不能達到完全(quan)理想的(de)(de)(de)(de)程度(du)(du)。

玻璃電極的(de)(de)重復性誤差和參比電極的(de)(de)溶液接界電勢穩定(ding)(ding)性都(dou)不優于0.01pH。因此，電計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)分辨率再高，儀器測(ce)試準(zhun)確度(du)(du)都(dou)難優于0.01pH。但是，選擇高分辨率的(de)(de)儀器可以最大限度(du)(du)地克服或消除電計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)對測(ce)試誤差的(de)(de)影響。由于要使電計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)達到滿意(yi)的(de)(de)精(jing)度(du)(du)已不成問(wen)題，所以都(dou)在儀器的(de)(de)智能化，人性化，可靠性，操作簡(jian)便以及性價(jia)比等方面不斷創新和提高。酸度(du)(du)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)級別與其(qi)測(ce)試準(zhun)確度(du)(du)的(de)(de)關系在酸度(du)(du)計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)國家計(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)量檢定(ding)(ding)規(gui)程(JJG119-84)中規(gui)定(ding)(ding)如(ru)下：

PH酸度計(ji)儀器的級別0.2級、0.1級、0.02級、0.01級、0.001級；

分度值(zhi)或最小(xiao)顯(xian)示值(zhi)(pH)0.2、0.1、0.02、0.01、0.001；

電計(ji)示值(zhi)誤差(pH)±0.1、±0.05、±0.01、±0.01、±0.002；

配套測試示值總誤差(pH)±0.2、±0.1、±0.02、±0.02、±0.01。

注(zhu)：配套測試(shi)時的(de)(de)測試(shi)范圍(wei)應(ying)控(kong)制在(zai)pH3～pH10內(nei)。從上表可以看出，對于0.01級(ji)(ji)(ji)以下(xia)的(de)(de)酸(suan)度計，示值(zhi)(zhi)總(zong)誤差數值(zhi)(zhi)等于其(qi)級(ji)(ji)(ji)別，對于0.01級(ji)(ji)(ji)的(de)(de)酸(suan)度計，示值(zhi)(zhi)總(zong)誤差為(wei)0.02pH，對于0.001級(ji)(ji)(ji)酸(suan)度計，其(qi)示值(zhi)(zhi)總(zong)誤差也只能(neng)達到±0.01pH，而(er)且此(ci)時需要使(shi)用一級(ji)(ji)(ji)pH標(biao)準(zhun)物質(zhi)才能(neng)得到保證。(注(zhu)意：pH國家標(biao)準(zhun)物質(zhi)分(fen)一級(ji)(ji)(ji)和二(er)(er)級(ji)(ji)(ji)兩種，一般酸(suan)度計常用的(de)(de)是二(er)(er)級(ji)(ji)(ji)pH標(biao)準(zhun)物質(zhi)。)

水分測定

隨著(zhu)科(ke)學研究的(de)(de)發展和生產技術的(de)(de)進步水分的(de)(de)定(ding)量(liang)分析(xi)已被(bei)列為各類(lei)(lei)物(wu)質(zhi)理化分析(xi)的(de)(de)基本項目之(zhi)一(yi)，作(zuo)為各類(lei)(lei)物(wu)質(zhi)的(de)(de)一(yi)項重要的(de)(de)質(zhi)量(liang)指(zhi)標。

根據不(bu)(bu)同(tong)形式試樣(yang)中(zhong)的(de)(de)不(bu)(bu)同(tong)水(shui)分(fen)含(han)量(liang)(liang)提(ti)出了測(ce)定(ding)水(shui)分(fen)的(de)(de)不(bu)(bu)同(tong)要求。水(shui)分(fen)測(ce)定(ding)可以是工(gong)業(ye)生(sheng)產(chan)的(de)(de)控制分(fen)析，也可是工(gong)農業(ye)產(chan)品的(de)(de)質量(liang)(liang)簽定(ding)；可以從成(cheng)噸計(ji)的(de)(de)產(chan)品中(zhong)測(ce)定(ding)含(han)水(shui)量(liang)(liang)等等。

測量要點

在進行操作(zuo)前，應首先檢查電極的(de)完好性。甘(gan)汞(gong)電極。由(you)于復(fu)合(he)電極使用比較廣(guang)泛，以下主要(yao)討(tao)論復(fu)合(he)電極。

實驗室使(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)的復合(he)電(dian)極(ji)(ji)主要(yao)有(you)全封(feng)閉(bi)型(xing)和非封(feng)閉(bi)型(xing)兩種，全封(feng)閉(bi)型(xing)比較少(shao)，主要(yao)是以(yi)(yi)(yi)國外企(qi)業(ye)生產為(wei)(wei)主。復合(he)電(dian)極(ji)(ji)使(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)前首先檢(jian)查(cha)(cha)(cha)玻璃球泡(pao)是否有(you)裂痕、破碎，如(ru)(ru)果沒有(you)，用(yong)(yong)(yong)(yong)pH緩(huan)沖溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)進(jin)(jin)行(xing)兩點(dian)標定時，定位(wei)與斜率按(an)(an)鈕(niu)均可調節到對應(ying)的pH值時，一般認為(wei)(wei)可以(yi)(yi)(yi)使(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)，否則可按(an)(an)使(shi)用(yong)(yong)(yong)(yong)說明書進(jin)(jin)行(xing)電(dian)極(ji)(ji)活化(hua)(hua)處理(li)。活化(hua)(hua)方法是在(zai)4%氟(fu)化(hua)(hua)氫溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)中(zhong)浸(jin)3～5s左右，取(qu)出(chu)用(yong)(yong)(yong)(yong)蒸餾水進(jin)(jin)行(xing)沖洗(xi)，然(ran)后(hou)在(zai)0.1mol/L的鹽(yan)酸(suan)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)中(zhong)浸(jin)泡(pao)數(shu)小(xiao)(xiao)時后(hou)，用(yong)(yong)(yong)(yong)蒸餾水沖洗(xi)干(gan)凈，再進(jin)(jin)行(xing)標定，即(ji)用(yong)(yong)(yong)(yong)pH值為(wei)(wei)6.86(25℃)的緩(huan)沖溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)進(jin)(jin)行(xing)定位(wei)，調節好(hao)后(hou)任意選擇(ze)另一種pH緩(huan)沖溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)進(jin)(jin)行(xing)斜率調節，如(ru)(ru)無法調節到，則需更換電(dian)極(ji)(ji)。非封(feng)閉(bi)型(xing)復合(he)電(dian)極(ji)(ji)，里(li)面要(yao)加外參比溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)即(ji)3mol/L氯化(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)，所以(yi)(yi)(yi)必須(xu)檢(jian)查(cha)(cha)(cha)電(dian)極(ji)(ji)里(li)的氯化(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)是否在(zai)1/3以(yi)(yi)(yi)上，如(ru)(ru)果不到，需添加3mol/L氯化(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)。如(ru)(ru)果氯化(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)超出(chu)小(xiao)(xiao)孔位(wei)置(zhi)，則把多(duo)余的氯化(hua)(hua)鉀溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)甩掉，使(shi)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)位(wei)于小(xiao)(xiao)孔下面，并檢(jian)查(cha)(cha)(cha)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)(ye)中(zhong)是否有(you)氣(qi)泡(pao)，如(ru)(ru)有(you)氣(qi)泡(pao)要(yao)輕彈(dan)電(dian)極(ji)(ji)，把氣(qi)泡(pao)完全趕出(chu)。

在使(shi)(shi)用(yong)(yong)過(guo)程中(zhong)應(ying)把電(dian)(dian)極(ji)(ji)上面(mian)的橡皮剝(bo)下，使(shi)(shi)小孔露在外面(mian)，否(fou)則(ze)在進行(xing)分析時(shi)，會產生負(fu)壓，導致(zhi)氯(lv)化(hua)鉀溶(rong)液(ye)不(bu)能順利通過(guo)玻璃球泡(pao)(pao)(pao)與被測(ce)溶(rong)液(ye)進行(xing)離(li)子交換，會使(shi)(shi)測(ce)量數據(ju)不(bu)準(zhun)確(que)。測(ce)量完成后應(ying)把橡皮復(fu)(fu)原，封住小孔。電(dian)(dian)極(ji)(ji)經蒸(zheng)(zheng)餾(liu)水(shui)(shui)清(qing)洗(xi)后，應(ying)浸(jin)泡(pao)(pao)(pao)在3mol/L氯(lv)化(hua)鉀溶(rong)液(ye)中(zhong)，以(yi)保持電(dian)(dian)極(ji)(ji)球泡(pao)(pao)(pao)的濕潤，如果電(dian)(dian)極(ji)(ji)使(shi)(shi)用(yong)(yong)前發現保護液(ye)已流失(shi)，則(ze)應(ying)在3mol/L氯(lv)化(hua)鉀溶(rong)液(ye)中(zhong)浸(jin)泡(pao)(pao)(pao)數小時(shi)，以(yi)使(shi)(shi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)達到(dao)最(zui)好的測(ce)量狀(zhuang)態。在實際使(shi)(shi)用(yong)(yong)時(shi)，發現有(you)的分析人(ren)員把復(fu)(fu)合電(dian)(dian)極(ji)(ji)當(dang)作玻璃電(dian)(dian)極(ji)(ji)來處理，放(fang)在蒸(zheng)(zheng)餾(liu)水(shui)(shui)中(zhong)長(chang)時(shi)間浸(jin)泡(pao)(pao)(pao)，這是不(bu)正確(que)的，這會使(shi)(shi)復(fu)(fu)合電(dian)(dian)極(ji)(ji)內(nei)的氯(lv)化(hua)鉀溶(rong)液(ye)濃度大大降(jiang)低，導致(zhi)在測(ce)量時(shi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)反應(ying)不(bu)靈敏(min)，最(zui)終導致(zhi)測(ce)量數據(ju)不(bu)準(zhun)確(que)，因此(ci)不(bu)應(ying)把復(fu)(fu)合電(dian)(dian)極(ji)(ji)長(chang)時(shi)間浸(jin)泡(pao)(pao)(pao)在蒸(zheng)(zheng)餾(liu)水(shui)(shui)中(zhong)。

電極使用

1、玻(bo)璃電極插座(zuo)應保持干(gan)燥、清潔，嚴(yan)禁接觸酸(suan)霧(wu)、鹽霧(wu)等有害氣(qi)體，嚴(yan)禁沾上(shang)水溶液，保證儀(yi)器的高輸入阻抗。

2、不進行測量時，應將輸(shu)入短路，以免損壞儀器。

3、新電(dian)極(ji)(ji)或久置不用(yong)(yong)的電(dian)極(ji)(ji)在使用(yong)(yong)前，必須在蒸餾水中浸泡數(shu)小時。使電(dian)極(ji)(ji)不對稱(cheng)電(dian)位降低(di)達到穩定，降低(di)電(dian)極(ji)(ji)內阻(zu)。

4、測量(liang)時，電極球泡應(ying)全(quan)部浸入被測溶液(ye)中。

5、使(shi)用時，應使(shi)內(nei)(nei)參比電(dian)極浸在內(nei)(nei)參比溶液中，不(bu)要讓內(nei)(nei)參比溶液倒向電(dian)極帽一端，使(shi)內(nei)(nei)參比懸空。

6、使(shi)用時，應拔去參(can)比電(dian)極(ji)電(dian)解液(ye)加(jia)液(ye)口的橡(xiang)皮塞，以使(shi)參(can)比電(dian)解液(ye)（鹽橋）借重力作用維(wei)持一定(ding)流速(su)滲透并與被測溶液(ye)相通。否則，會造成讀數漂移。

7、氯化鉀溶液中(zhong)應該沒有氣(qi)泡，以免使測量(liang)回路斷開(kai)。

8、應該經常添加氯(lv)化(hua)鉀鹽橋溶液(ye)(ye)，保(bao)持液(ye)(ye)面高于銀(yin)/氯(lv)化(hua)銀(yin)絲。

校準溶液

pH測(ce)量一(yi)定要標定校(xiao)準嗎？

pH測量通常有比色法(fa)（pH試紙或比色皿）和(he)電(dian)極(ji)法(fa)二種。比色法(fa)當然不要(yao)標(biao)定，而(er)電(dian)極(ji)法(fa)就(jiu)一定要(yao)標(biao)定，因為電(dian)極(ji)法(fa)pH測量就(jiu)是將(jiang)未知(zhi)溶液(ye)與已知(zhi)pHs值的標(biao)準溶液(ye)在測量電(dian)池(chi)中(zhong)作用比較測定，這是電(dian)極(ji)法(fa)pH測量的“操作定義”所決定的。

pH計(ji)因(yin)電計(ji)設計(ji)的(de)(de)不同而類型很多，其(qi)操(cao)(cao)(cao)作(zuo)步(bu)驟各有不同，因(yin)而pH計(ji)的(de)(de)操(cao)(cao)(cao)作(zuo)應嚴格按照其(qi)使用說(shuo)明(ming)書(shu)正確進行。在具體操(cao)(cao)(cao)作(zuo)中(zhong)，校(xiao)(xiao)準(zhun)是(shi)pH計(ji)使用操(cao)(cao)(cao)作(zuo)中(zhong)的(de)(de)一重(zhong)要步(bu)驟。表(biao)1的(de)(de)數據是(shi)精度為0.01級、經過(guo)計(ji)量(liang)檢定(ding)合(he)格的(de)(de)pH計(ji)在未校(xiao)(xiao)準(zhun)時與校(xiao)(xiao)準(zhun)后的(de)(de)測量(liang)值，從中(zhong)可以看(kan)出校(xiao)(xiao)準(zhun)的(de)(de)重(zhong)要性。

盡管pH計(ji)(ji)(ji)種(zhong)類很多，但其(qi)(qi)校準(zhun)(zhun)(zhun)方(fang)法均采(cai)用兩(liang)點(dian)校準(zhun)(zhun)(zhun)法，即選擇兩(liang)種(zhong)標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)：一種(zhong)是(shi)(shi)pH7標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)，第二種(zhong)是(shi)(shi)pH9標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)或pH4標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)。先用pH7標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)對電計(ji)(ji)(ji)進行(xing)定位(wei)，再(zai)根據待測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)的(de)酸(suan)堿性(xing)選擇第二種(zhong)標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)。如果(guo)待測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)呈酸(suan)性(xing)，則選用pH4標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)；如果(guo)待測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)呈堿性(xing)，則選用pH9標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)。若(ruo)是(shi)(shi)手(shou)動(dong)(dong)(dong)(dong)調節(jie)的(de)pH計(ji)(ji)(ji)，應(ying)(ying)在(zai)兩(liang)種(zhong)標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)之(zhi)間反(fan)復操作幾次，直至不(bu)需再(zai)調節(jie)其(qi)(qi)零(ling)點(dian)和定位(wei)（斜率）旋(xuan)鈕(niu)(niu)，pH計(ji)(ji)(ji)即可(ke)準(zhun)(zhun)(zhun)確顯示兩(liang)種(zhong)標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)pH值(zhi)。則校準(zhun)(zhun)(zhun)過(guo)程結束(shu)。此(ci)后(hou)，在(zai)測(ce)量過(guo)程中零(ling)點(dian)和定位(wei)旋(xuan)鈕(niu)(niu)就(jiu)不(bu)應(ying)(ying)再(zai)動(dong)(dong)(dong)(dong)。若(ruo)是(shi)(shi)智能(neng)式(shi)pH計(ji)(ji)(ji)，則不(bu)需反(fan)復調節(jie)，因(yin)為其(qi)(qi)內部已貯存幾種(zhong)標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)的(de)pH值(zhi)可(ke)供(gong)選擇、而且可(ke)以自(zi)動(dong)(dong)(dong)(dong)識別(bie)并自(zi)動(dong)(dong)(dong)(dong)校準(zhun)(zhun)(zhun)。但要(yao)注意標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)選擇及其(qi)(qi)配(pei)制的(de)準(zhun)(zhun)(zhun)確性(xing)。智能(neng)式(shi)0.01級pH計(ji)(ji)(ji)一般(ban)內存有(you)三(san)至五(wu)種(zhong)標(biao)(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)(zhun)緩(huan)(huan)沖(chong)(chong)(chong)(chong)(chong)液(ye)(ye)pH值(zhi)，如科立龍公司的(de)KL-016型(xing)pH計(ji)(ji)(ji)等。

其次(ci)，在校準(zhun)前應特別注意待測(ce)溶(rong)液的(de)(de)溫(wen)度(du)(du)。以(yi)便正確(que)選擇標準(zhun)緩沖液,并調節電計面板(ban)上的(de)(de)溫(wen)度(du)(du)補償旋鈕,使(shi)其與待測(ce)溶(rong)液的(de)(de)溫(wen)度(du)(du)一致。不同的(de)(de)溫(wen)度(du)(du)下，標準(zhun)緩沖溶(rong)液的(de)(de)pH值是不一樣(yang)的(de)(de)。

校準工作結束后，對使用頻繁的pH計一(yi)般在48小(xiao)時內儀(yi)器不需再次定標(biao)。如(ru)遇到下(xia)列(lie)情(qing)況之(zhi)一(yi)，儀(yi)器則需要重(zhong)新標(biao)定：

⑴溶液溫度(du)與定標溫度(du)有較大的差(cha)異時.

⑵電極在空氣中暴露過久(jiu)，如半小時以上時.

⑶定位或斜率調(diao)節器被誤動；

⑷測量過(guo)酸（pH<2）或過(guo)堿（pH>12）的(de)溶液后(hou)；

⑸換過電極后；

⑹當所測溶液的(de)pH值不(bu)在(zai)兩(liang)點(dian)定(ding)標(biao)時所選溶液的(de)中間，且距(ju)7pH又較(jiao)遠(yuan)時。

1、計量時應按(an)說(shuo)明書規定的時間周期對儀器進行校準。

2、校準(zhun)時(shi)應注(zhu)意(yi)：

標準緩沖溶液(ye)溫度盡(jin)量與(yu)被(bei)測溶液(ye)溫度接近。

定位標(biao)準緩沖溶(rong)(rong)(rong)液(ye)應盡(jin)量(liang)接(jie)近被測(ce)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)的pH值(zhi)。或兩點標(biao)定時，應盡(jin)量(liang)使被測(ce)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)的pH值(zhi)在兩個標(biao)準緩沖溶(rong)(rong)(rong)液(ye)的區間內。

校準后，應將浸(jin)入(ru)標準緩(huan)沖(chong)溶(rong)(rong)液的(de)電極用(yong)水特別沖(chong)洗，因為緩(huan)沖(chong)溶(rong)(rong)液的(de)緩(huan)沖(chong)作用(yong)，帶入(ru)被測(ce)溶(rong)(rong)液后，造成測(ce)量誤差。

3、記錄被(bei)測溶液(ye)的(de)pH值(zhi)(zhi)時(shi)(shi)應同時(shi)(shi)記錄被(bei)測溶液(ye)的(de)溫(wen)(wen)度值(zhi)(zhi)，因為離開溫(wen)(wen)度值(zhi)(zhi)，pH值(zhi)(zhi)幾(ji)乎毫無意義。盡管大多數pH計都具(ju)有溫(wen)(wen)度補償(chang)功能，但僅僅是(shi)補償(chang)電極(ji)的(de)響(xiang)應而已，也就是(shi)說只是(shi)半補償(chang)，而沒(mei)有同時(shi)(shi)對被(bei)測溶液(ye)進行溫(wen)(wen)度補償(chang)，即，全補償(chang)。

避免反應

如何避免(mian)被測溶液與鹽橋成分(fen)反(fan)應？

如果(guo)被測溶(rong)液(ye)含有可溶(rong)性銀鹽、一(yi)價汞(gong)鹽或鉈鹽時(shi)，鹽橋內不能利(li)用(yong)氯(lv)化(hua)鉀溶(rong)液(ye)，而應該用(yong)飽和硝(xiao)(xiao)酸鉀或硝(xiao)(xiao)酸銨溶(rong)液(ye)方(fang)能獲得(de)滿意的(de)(de)測量結果(guo)。對非水(shui)溶(rong)液(ye)則應用(yong)碘化(hua)鈉(na)的(de)(de)甲醇溶(rong)液(ye)和硫氰化(hua)鉀的(de)(de)乙醇溶(rong)液(ye)為中(zhong)間(jian)溶(rong)液(ye)。

總(zong)之，不能使鹽橋溶液中的成分與被測(ce)溶液發生沉淀、氧化(hua)還原反應等現象，不然會干(gan)擾電動(dong)勢測(ce)定。

如雙(shuang)液接參(can)比電極在測Cl濃度中(zhong)的(de)應用(yong)。

關于pH計的(de)常見(jian)信號(hao)(hao)顯示(shi)(shi)(shi)儀(yi)(yi)表(biao)(biao)ProtEXRT6820......模擬(ni)信號(hao)(hao)輸(shu)入(ru)(ru)(ru)型(xing)(xing)/積算(suan)型(xing)(xing)顯示(shi)(shi)(shi)儀(yi)(yi)表(biao)(biao)輸(shu)入(ru)(ru)(ru)信號(hao)(hao)4~20mA,Loop-Power回(hui)路(lu)(lu)供(gong)(gong)(gong)電(dian)(dian)電(dian)(dian)壓降(jiang)(jiang)幅(fu)2.8V,(帶(dai)背(bei)(bei)光(guang)時(shi)5.8V)支持(chi)線性的(de)、平方根的(de)或可(ke)(ke)(ke)編(bian)程(cheng)的(de)數學運算(suan)Loop-Power回(hui)路(lu)(lu)供(gong)(gong)(gong)電(dian)(dian)或DC供(gong)(gong)(gong)電(dian)(dian)背(bei)(bei)光(guang)可(ke)(ke)(ke)選ProtEXRT6830.....脈沖信號(hao)(hao)輸(shu)入(ru)(ru)(ru)型(xing)(xing)/積算(suan)型(xing)(xing)顯示(shi)(shi)(shi)儀(yi)(yi)表(biao)(biao)電(dian)(dian)池供(gong)(gong)(gong)電(dian)(dian),DC供(gong)(gong)(gong)電(dian)(dian),或輸(shu)出(chu)(chu)回(hui)路(lu)(lu)供(gong)(gong)(gong)電(dian)(dian)電(dian)(dian)池供(gong)(gong)(gong)電(dian)(dian),DC供(gong)(gong)(gong)電(dian)(dian),或輸(shu)出(chu)(chu)回(hui)路(lu)(lu)供(gong)(gong)(gong)電(dian)(dian)背(bei)(bei)光(guang)可(ke)(ke)(ke)選ProtEX_LitePD663防爆型(xing)(xing)回(hui)路(lu)(lu)供(gong)(gong)(gong)電(dian)(dian)過程(cheng)顯示(shi)(shi)(shi)儀(yi)(yi)表(biao)(biao)輸(shu)入(ru)(ru)(ru)信號(hao)(hao)4~20mA電(dian)(dian)壓降(jiang)(jiang)幅(fu)1.7V,(帶(dai)背(bei)(bei)光(guang)時(shi)4.9V)3-1/2+LCDS數字,0.6”高回(hui)路(lu)(lu)供(gong)(gong)(gong)電(dian)(dian)背(bei)(bei)光(guang)可(ke)(ke)(ke)選快(kuai)捷的(de)四鍵編(bian)程(cheng)問題(ti)

pH計的用途

pH計(ji)廣泛用于(yu)凈(jing)水(shui)、自來水(shui)、生活(huo)用水(shui)及各種液體(ti)的酸堿(jian)度測(ce)試。pH值在7.0為中性，7.0以(yi)(yi)下為酸性，7.0以(yi)(yi)上(shang)為堿(jian)性。

保養維護

保養

1、pH玻璃電極的貯存

短(duan)期：貯(zhu)存在pH=4的緩沖溶(rong)液中；

長期：貯存(cun)在pH=7的(de)緩沖溶(rong)液中。

2、pH玻璃電極的清洗

玻璃(li)電(dian)極(ji)球泡受污染可能使(shi)(shi)電(dian)極(ji)響應時間加長。可用(yong)(yong)CCl4或皂液揩去污物，然后浸(jin)入蒸餾水(shui)一晝夜后繼(ji)續(xu)使(shi)(shi)用(yong)(yong)。污染嚴重時，可用(yong)(yong)5%HF溶(rong)液浸(jin)10～20分鐘，立即用(yong)(yong)水(shui)沖洗干凈，然后浸(jin)入0.1NHCl溶(rong)液一晝夜后繼(ji)續(xu)使(shi)(shi)用(yong)(yong)。

3、玻璃電極老化的處理

玻璃電(dian)(dian)極的(de)老化與(yu)膠層(ceng)結(jie)構漸進變化有(you)關。舊電(dian)(dian)極響應(ying)遲緩(huan)，膜(mo)電(dian)(dian)阻高，斜率低。用氫(qing)氟酸浸蝕(shi)掉外層(ceng)膠層(ceng)，經常能(neng)改善(shan)電(dian)(dian)極性能(neng)。若能(neng)用此法定(ding)期清除內外層(ceng)膠層(ceng)，則電(dian)(dian)極的(de)壽(shou)命幾乎是無限的(de)。

4、參比電極的貯存

銀-氯(lv)化(hua)(hua)銀電極最好的貯存液(ye)是飽和氯(lv)化(hua)(hua)鉀溶液(ye),高濃度(du)氯(lv)化(hua)(hua)鉀溶液(ye)可以(yi)防止氯(lv)化(hua)(hua)銀在液(ye)接(jie)界(jie)處(chu)沉淀，并維持液(ye)接(jie)界(jie)處(chu)于工作(zuo)狀態(tai)。此(ci)方(fang)法也(ye)適用于復合電極的貯存。

5、參比電極的再生

參比電極發生的問題絕大多數是由液接界堵塞(sai)引起的，可用(yong)下列(lie)方法解決：

（1）浸(jin)泡液(ye)接界(jie)：用10%飽(bao)和氯化鉀溶(rong)液(ye)和90%蒸餾水的(de)混合液(ye)，加熱至60～70℃，將(jiang)電極(ji)浸(jin)入(ru)約5cm，浸(jin)泡20分鐘至1小(xiao)時(shi)。此(ci)法可(ke)溶(rong)去電極(ji)端部的(de)結晶(jing)。

（2）氨浸泡：當(dang)液接界被氯化銀堵塞時可用(yong)濃氨水(shui)浸除。具體方法是將電極(ji)內充洗凈(jing)，液放空后(hou)浸入氨水(shui)中10～20分鐘，但(dan)不要讓(rang)氨水(shui)進入電極(ji)內部。取出電極(ji)用(yong)蒸(zheng)餾水(shui)洗凈(jing)，重新加(jia)入內充液后(hou)繼續使用(yong)。

（3）真(zhen)空方(fang)法：將軟(ruan)管套住(zhu)參比電極液接(jie)界，使(shi)用水流吸氣泵，抽吸部分內充液穿過(guo)液接(jie)界，除去機械堵塞物。

（4）煮沸(fei)液接界：銀(yin)(yin)－氯化銀(yin)(yin)參比電極(ji)的液接界浸入沸(fei)水中10～20秒(miao)。注意，下(xia)一次煮沸(fei)前，應將電極(ji)冷卻(que)到室溫。

（5）當以上方法(fa)均無效時，可采用砂紙研磨的機械方法(fa)去除堵塞(sai)。此法(fa)可能會使研磨下的砂粒塞(sai)入(ru)液接界。造成(cheng)永久性(xing)堵塞(sai)。

維護

實(shi)驗室使用(yong)(yong)的電極都是復合電極，其優點是使用(yong)(yong)方便，不受氧化性或還原性物質的影響(xiang)，且平衡速度較快(kuai)。使用(yong)(yong)時，將電極加液(ye)口(kou)上所套(tao)的橡(xiang)膠套(tao)和(he)下(xia)端的橡(xiang)皮套(tao)全(quan)取下(xia)，以保持電極內氯化鉀溶液(ye)的液(ye)壓差。下(xia)面就把(ba)電極的使用(yong)(yong)與(yu)維護簡單(dan)作一介紹：

⒈復合電極(ji)不用時，可充(chong)分浸泡3M氯化鉀(jia)溶液中。切(qie)忌(ji)用洗滌液或其(qi)他(ta)吸水(shui)性試劑浸洗。

⒉使用前，檢(jian)查玻璃電極前端的球泡。正常情況下，電極應該(gai)透明而無裂紋；球泡內要充(chong)滿(man)溶液，不能有氣泡存在。

⒊測量(liang)濃度較大的溶液(ye)(ye)時，盡(jin)量(liang)縮短測量(liang)時間，用(yong)后仔細(xi)清洗，防(fang)止被(bei)測液(ye)(ye)粘(zhan)附(fu)在電(dian)極(ji)上而污染電(dian)極(ji)。

⒋清洗電極后，不要用(yong)濾紙擦拭玻璃膜，而應用(yong)濾紙吸干,避免損壞玻璃薄膜、防(fang)止交(jiao)叉(cha)污染，影響測量精度。

⒌測量中注(zhu)意電(dian)(dian)極的銀(yin)—氯化(hua)銀(yin)內參比(bi)電(dian)(dian)極應浸入到球(qiu)泡內氯化(hua)物緩沖(chong)溶液(ye)中，避免電(dian)(dian)計顯示部分出(chu)現數字亂跳現象。使用時，注(zhu)意將電(dian)(dian)極輕輕甩幾(ji)下。

⒍電(dian)極不能用于強酸、強堿(jian)或其他(ta)腐蝕性溶液。

⒎嚴禁(jin)在脫水(shui)性介質如無水(shui)乙(yi)醇、重鉻酸鉀(jia)等(deng)中(zhong)使(shi)用。

1、pH玻璃電極的貯存

短期：貯存在pH=4的緩沖溶液中；

長期：貯存在(zai)pH=7的緩沖溶液中。

2、pH玻璃電極的清洗

安裝維護

pH計(ji)的(de)安裝方(fang)式有流通式和浸(jin)入式兩(liang)種(zhong)。

污水處理廠(chang)一(yi)般選用(yong)的(de)(de)是浸入式安裝(zhuang)，如該污水處理廠(chang)的(de)(de)pH計安裝(zhuang)在沉砂(sha)池的(de)(de)出口(kou)溢流(liu)槽內，此處的(de)(de)pH值較具有代表(biao)性，且水流(liu)平穩，對pH計不會(hui)造成大的(de)(de)沖(chong)擊(ji)。定(ding)期的(de)(de)維護(hu)有助于儀(yi)表(biao)的(de)(de)準確測(ce)量和(he)(he)延長(chang)儀(yi)表(biao)的(de)(de)使用(yong)壽命(ming)。應當注意(yi)傳(chuan)感(gan)器和(he)(he)變送器之間的(de)(de)專用(yong)電纜(lan)不能受潮(chao)，否則電極的(de)(de)高阻低壓(ya)信號將無法傳(chuan)送至變送器。

若電(dian)極(ji)不測量時，應將(jiang)黃色保(bao)護套管套上，它能使電(dian)極(ji)處于(yu)濕潤狀態，有(you)利于(yu)延長(chang)電(dian)極(ji)的(de)使用壽(shou)命。每(mei)隔一個月左右，應對電(dian)極(ji)進行清洗(xi)，先用柔(rou)和的(de)水(shui)流噴洗(xi)附著物，再將(jiang)電(dian)極(ji)浸(jin)泡于(yu)清洗(xi)液中(zhong)一段時間，而后用清水(shui)洗(xi)凈。

傳感(gan)器支(zhi)架也應清(qing)洗(xi)。每次(ci)清(qing)洗(xi)之后(hou)，要用緩(huan)沖劑(ji)溶(rong)液(ye)進行標定(ding)(ding)，生(sheng)產廠家一般提(ti)供兩瓶標準(zhun)溶(rong)液(ye)，一瓶pH值等(deng)(deng)于7，用于標定(ding)(ding)儀表零點;一瓶pH值等(deng)(deng)于4，用于標定(ding)(ding)儀表的信號輸(shu)出斜率。

選購要點

如何選購pH計|酸度儀(yi)|酸度計？應注(zhu)意五大(da)點。

我們在(zai)選購酸度(du)儀時(shi)，首先要(yao)考慮(lv)(lv)應用場合(he)，選擇(ze)筆式pH計，便攜式酸度(du)儀，臺式酸度(du)計或是工業(ye)(ye)用pH計；其次是考慮(lv)(lv)測量需要(yao)的精度(du)，選擇(ze)合(he)適自己使用的精度(du).BpH-200A型pH計廣泛應用于(yu)工業(ye)(ye)、電力、農業(ye)(ye)、醫藥、食品(pin)、科研(yan)和環保(bao)等領(ling)域。該儀器(qi)也是食品(pin)廠(chang)、飲(yin)用水廠(chang)辦QS、HACCP認證中的必備(bei)檢(jian)驗設備(bei)。

我們在(zai)選購酸度計時需要考慮以(yi)下幾(ji)點(dian)：

1.根據應(ying)用(yong)(yong)場合分類可(ke)分為：筆式(shi)pH計(ji)、便攜式(shi)pH計(ji)、實驗室pH計(ji)和工業pH計(ji)等。筆式(shi)pH計(ji)主要用(yong)(yong)于(yu)代替(ti)pH試紙的(de)功能，具有精度低、使用(yong)(yong)方便的(de)特點。

便攜(xie)式(shi)pH計(ji)主要用于現場和野外測方式(shi)，要求較高的精(jing)度和完善(shan)的功能。

實驗室pH計是一種臺(tai)式高(gao)精度分析(xi)儀(yi)表，要求精度高(gao)、功能全，包括打印輸出、數據(ju)處理等(deng)(deng)等(deng)(deng)。

工業pH計是用于工業流程的連續測(ce)量(liang)，不僅要(yao)有測(ce)量(liang)顯(xian)示(shi)功能，還(huan)要(yao)有報(bao)警和控制(zhi)功能，以及安裝、清洗、抗(kang)干(gan)擾等等問題(ti)的考慮(lv)。

2.據pH計儀器精(jing)度(du)分類：可分為0.2級(ji)、0.1級(ji)、0.05級(ji)、0.01級(ji),數字越小，精(jing)度(du)越高。

3.根(gen)據元器件類(lei)型分類(lei)：可分為(wei)晶(jing)體(ti)管式、集成電路(lu)式和(he)單(dan)片(pian)(pian)機微電腦(nao)式，更多的(de)是應用(yong)微電腦(nao)芯(xin)片(pian)(pian)，大大減少(shao)了(le)儀(yi)器體(ti)積和(he)單(dan)機成本；但芯(xin)片(pian)(pian)的(de)開發(fa)成本很貴

4根據讀數指示(shi)分類：可分為指針式和(he)數字顯示(shi)式二種(zhong)。指針式pH計(ji)已很少(shao)使用，但指針式儀表能夠顯示(shi)數據的(de)連續(xu)變化過程，因此(ci)在滴定(ding)分析中還(huan)有使用。

5.看pH計有(you)沒有(you)附帶功能，比方說帶標(biao)配RS232接口，還有(you)一(yi)個(ge)很重的是溫(wen)度補償是自動

還(huan)是(shi)手(shou)動(dong)，自(zi)動(dong)溫(wen)度補(bu)償(chang)的(de)pH計要(yao)比手(shou)動(dong)溫(wen)度補(bu)償(chang)的(de)pH計要(yao)方便(bian)些，二(er)者之(zhi)間的(de)價格(ge)你就明白了(le)吧。

備注：pH計|酸度(du)(du)儀(yi)|酸度(du)(du)計這(zhe)三個名稱意(yi)思都一(yi)樣，只是各地方或(huo)者廠家說法不一(yi)樣。

相關術語

pH值

1.什(shen)么是水的(de)pH值(zhi)？它有(you)什(shen)么意義？

pH值(zhi)是水溶(rong)液(ye)最重(zhong)要(yao)的(de)理化(hua)參(can)數之一。凡涉及水溶(rong)液(ye)的(de)自然(ran)現象，化(hua)學(xue)變化(hua)以(yi)及生產過程(cheng)都與pH值(zhi)有關，因此，在工業、農業、醫學(xue)、環保和(he)科研領域都需(xu)要(yao)測量(liang)pH值(zhi)。

水的pH值(zhi)是表示水中氫離子活度(du)的負(fu)對(dui)數值(zhi)，表示為(wei)：

pH=-lgaH+pH值(zhi)有時也稱(cheng)氫離子指(zhi)數(shu)，由于氫離子活度的(de)數(shu)值(zhi)勤往(wang)(wang)往(wang)(wang)很小，在應用很不方便，所以就用pH值(zhi)之一概念來(lai)作為(wei)水溶(rong)液(ye)酸性(xing)(xing)、堿(jian)性(xing)(xing)的(de)判(pan)斷指(zhi)示。而且，氫離子活度的(de)負對數(shu)值(zhi)能夠表示出酸性(xing)(xing)、堿(jian)性(xing)(xing)的(de)變(bian)化(hua)幅(fu)度的(de)數(shu)量級(ji)的(de)大(da)小，這(zhe)樣(yang)應用起來(lai)就十(shi)分方便，并由此得到：

⑴中性水溶液，pH=-gaH+=-lg10-7=7

⑵酸性(xing)水溶(rong)液，pH<7，pH值越(yue)小，表示酸性(xing)越(yue)強；

⑶堿性水溶(rong)液，pH>7，pH值越大，表示(shi)堿性越強。

pH標度

pH測量是一種相對測量，它僅僅指示標(biao)準(zhun)溶液(ye)與未知溶液(ye)之(zhi)間的(de)(de)pH差(cha)別(bie)，實際(ji)測量時，需要用標(biao)準(zhun)緩沖溶液(ye)定期進行校準(zhun)。因此，為了達(da)到(dao)量值的(de)(de)一致，必須建立(li)pH標(biao)度(du)。pH標(biao)度(du)范圍定為0~14pH，pH標(biao)度(du)的(de)(de)量值由基(ji)準(zhun)緩沖溶液(ye)的(de)(de)pHs值確(que)定。

因此，pH標(biao)度(du)的含義(yi)(yi)可(ke)表達為：根據pH定(ding)義(yi)(yi)，在0~14pH范圍內選擇若干個pH緩沖溶液作為pH標(biao)度(du)的固定(ding)點(dian)，并(bing)且采(cai)(cai)用當代技術能達到(dao)的最準確的方法測定(ding)它們的pHs值(zhi)。國際(ji)上有二種pH標(biao)度(du)，即多種基(ji)準pH標(biao)度(du)和單種基(ji)準pH標(biao)度(du)，中國采(cai)(cai)用多種基(ji)準pHs標(biao)度(du)。

pH緩沖溶液

pH緩(huan)(huan)沖溶液是一種能使pH值保持穩(wen)定(ding)的(de)(de)(de)溶液。如果向這種溶液中(zhong)加(jia)入少(shao)量(liang)的(de)(de)(de)酸或(huo)堿，或(huo)者(zhe)在溶液中(zhong)的(de)(de)(de)化(hua)學(xue)反(fan)應產生少(shao)量(liang)的(de)(de)(de)酸或(huo)堿，以及將溶液適當稀釋，這個溶液的(de)(de)(de)pH值基本上穩(wen)定(ding)不(bu)(bu)變，這種能對抗少(shao)量(liang)酸或(huo)堿或(huo)稀釋，而(er)使pH值不(bu)(bu)易(yi)發生變化(hua)的(de)(de)(de)溶液就稱為pH緩(huan)(huan)沖溶液。

pH標準緩(huan)沖(chong)溶液具(ju)有以(yi)下特點：

⑴標準溶液的(de)pH值(zhi)是已知的(de)，并(bing)達到規(gui)定的(de)準確度。

⑵標準溶液的(de)pH值有(you)良好的(de)復現性和穩定性，具(ju)有(you)較大的(de)緩沖容量，較小的(de)稀釋(shi)值和較小的(de)溫度(du)系數(shu)。

⑶溶液(ye)的制備方法簡單。

如何配制pH緩沖溶液？

對(dui)于一般的(de)pH測量，可(ke)使用(yong)(yong)成套的(de)pH緩沖(chong)試(shi)(shi)劑（可(ke)配(pei)制(zhi)250ml），配(pei)制(zhi)溶(rong)液(ye)時，應(ying)使用(yong)(yong)去(qu)離(li)子水，并(bing)預先煮(zhu)沸15~30分鐘，以除(chu)去(qu)溶(rong)解(jie)的(de)二氧化碳。剪開塑料袋(dai)將試(shi)(shi)劑倒(dao)入燒杯中(zhong)，用(yong)(yong)適量去(qu)離(li)子水使之溶(rong)解(jie)，并(bing)沖(chong)洗(xi)包(bao)裝袋(dai)，再倒(dao)入250ml容量瓶中(zhong)，稀釋至刻度，充分搖(yao)勻即可(ke)。

如何正確保存和使用pH緩沖溶液？

緩(huan)沖(chong)溶(rong)液(ye)(ye)配制(zhi)后，應裝在玻(bo)璃(li)瓶(ping)或聚(ju)乙(yi)稀瓶(ping)中(zhong)(zhong)（堿性的(de)pH緩(huan)沖(chong)液(ye)(ye)如pH9.18、pH10.01、pH12.46等，應裝在聚(ju)乙(yi)稀瓶(ping)中(zhong)(zhong)）瓶(ping)蓋嚴(yan)密蓋緊(jin)，在冰(bing)箱中(zhong)(zhong)低溫（5-10℃）保存，一般可(ke)使(shi)用(yong)(yong)(yong)二個月左右，如發現(xian)有混濁、發霉或沉淀(dian)等現(xian)象，不能繼續(xu)使(shi)用(yong)(yong)(yong)。使(shi)用(yong)(yong)(yong)時(shi)，應準備(bei)幾個50ml的(de)聚(ju)乙(yi)稀小瓶(ping)，將大(da)瓶(ping)中(zhong)(zhong)緩(huan)沖(chong)溶(rong)液(ye)(ye)倒(dao)入(ru)小瓶(ping)中(zhong)(zhong)，并在環境溫度(du)下放置1~2小時(shi)，等溫度(du)平衡后再使(shi)用(yong)(yong)(yong)。使(shi)用(yong)(yong)(yong)后不得再倒(dao)回大(da)瓶(ping)中(zhong)(zhong)，以(yi)免(mian)污染(ran)，小瓶(ping)中(zhong)(zhong)的(de)緩(huan)沖(chong)溶(rong)液(ye)(ye)在>10℃的(de)環境條件下可(ke)以(yi)使(shi)用(yong)(yong)(yong)2~3天，一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三種溶(rong)液(ye)(ye)使(shi)用(yong)(yong)(yong)時(shi)間可(ke)以(yi)長一些，pH9.18和(he)pH10.01溶(rong)液(ye)(ye)由于吸收(shou)空氣中(zhong)(zhong)的(de)CO2，其pH值比較容易變化.

pH緩沖溶液有何用途？

⑴pH測(ce)量前標(biao)定校準pH計。

⑵用(yong)以檢定(ding)pH計的準確(que)性，例如用(yong)pH6.86和(he)pH4.00標(biao)(biao)定(ding)pH計后，將pH電極插入pH9.18溶液(ye)中，檢查儀器顯示值和(he)標(biao)(biao)準溶液(ye)的pHs值是(shi)否一致。

⑶在一般精度測量時(shi)檢(jian)查pH計(ji)是否需(xu)(xu)要重新設定(ding)。pH計(ji)標(biao)(biao)定(ding)并使用后也許會產生漂(piao)移(yi)或變(bian)化(hua)，因此(ci)在測試(shi)前將電極(ji)插入(ru)與被測溶液(ye)比較接近的標(biao)(biao)準緩沖液(ye)中，根據誤(wu)差大小確定(ding)是否需(xu)(xu)要重新標(biao)(biao)定(ding)。

⑷檢測pH電極(ji)的性能。

8.使用瓶(ping)裝的pH緩沖溶液有什么優點(dian)？

在pH計(ji)經銷商(shang)處一般還有用(yong)聚(ju)乙稀(xi)塑料(liao)瓶(ping)瓶(ping)裝(zhuang)的pH標準緩(huan)沖(chong)溶液(ye)銷售。它和(he)用(yong)pH緩(huan)沖(chong)試劑自己配制的緩(huan)沖(chong)溶液(ye)比較，由于它其中添加了顯色劑和(he)防腐劑，因此不同pH值的緩(huan)沖(chong)液(ye)有不同的顏色，使用(yong)時不易(yi)搞錯(cuo)，并且(qie)在常溫(wen)下保存不會發(fa)霉變(bian)質，保存期可(ke)長達一年，因此使用(yong)特別方便。有pH4.00、pH6.86、pH7.00、pH9.18、pH10.01五種，并有500ml大瓶(ping)和(he)50ml小瓶(ping)二種規格。

pH電極

實(shi)驗室(shi)和(he)工(gong)業(ye)(ye)型(xing)pH電(dian)(dian)極(ji)有什(shen)么區別？從使(shi)用上(shang)(shang)講，實(shi)驗室(shi)pH電(dian)(dian)極(ji)是在較好(hao)的(de)(de)環(huan)境條件(jian)下進行短時間(jian)間(jian)斷測試；而工(gong)業(ye)(ye)pH電(dian)(dian)極(ji)是在較差的(de)(de)環(huan)境條件(jian)下進行長(chang)期(qi)連(lian)續的(de)(de)測試。從性(xing)能上(shang)(shang)講，實(shi)驗室(shi)pH電(dian)(dian)極(ji)要(yao)(yao)求(qiu)電(dian)(dian)極(ji)的(de)(de)準確性(xing)和(he)重復性(xing)要(yao)(yao)好(hao)，響應快；而工(gong)業(ye)(ye)pH電(dian)(dian)極(ji)則要(yao)(yao)求(qiu)電(dian)(dian)極(ji)的(de)(de)長(chang)期(qi)穩(wen)定(ding)性(xing)好(hao)。從結構(gou)上(shang)(shang)講實(shi)驗室(shi)pH電(dian)(dian)極(ji)要(yao)(yao)求(qiu)簡單(dan)輕便，而工(gong)業(ye)(ye)型(xing)pH電(dian)(dian)極(ji)則要(yao)(yao)求(qiu)結構(gou)牢固，要(yao)(yao)考(kao)慮能夠安裝(zhuang)，并(bing)且(qie)能抵抗(kang)各種電(dian)(dian)場和(he)磁(ci)場的(de)(de)干擾(rao)。

pH電(dian)極為(wei)何要浸泡(pao)？如何正(zheng)確浸泡(pao)？pH電(dian)極使用(yong)前必須(xu)浸泡(pao)，因(yin)為(wei)pH球泡(pao)是(shi)一種特殊的(de)玻(bo)(bo)璃(li)膜，在玻(bo)(bo)璃(li)膜表面有一很(hen)薄的(de)水合凝膠(jiao)層，它只有充分(fen)濕潤(run)的(de)條件下才能與(yu)溶液(ye)中的(de)H+離子良好的(de)響(xiang)應(ying)。同時(shi)，玻(bo)(bo)璃(li)電(dian)極經過(guo)浸泡(pao)，可以使不對稱(cheng)電(dian)勢大(da)大(da)下降并趨(qu)向穩定。

pH玻璃(li)電(dian)極(ji)一(yi)般(ban)可以用蒸餾水或(huo)(huo)pH4緩(huan)(huan)沖溶液(ye)(ye)(ye)浸(jin)(jin)泡(pao)(pao)。通常(chang)使用pH4緩(huan)(huan)沖液(ye)(ye)(ye)更(geng)好一(yi)些，浸(jin)(jin)泡(pao)(pao)時間8小(xiao)時至24小(xiao)時或(huo)(huo)更(geng)長，根據球泡(pao)(pao)玻璃(li)膜厚度(du)、電(dian)極(ji)老(lao)化程(cheng)度(du)而不同(tong)。同(tong)時，參比(bi)電(dian)極(ji)的(de)液(ye)(ye)(ye)接(jie)界也(ye)需要浸(jin)(jin)泡(pao)(pao)。因為(wei)如果液(ye)(ye)(ye)接(jie)界干涸(he)會(hui)使液(ye)(ye)(ye)接(jie)界電(dian)勢增大或(huo)(huo)不穩定，參比(bi)電(dian)極(ji)的(de)浸(jin)(jin)泡(pao)(pao)液(ye)(ye)(ye)必須和參比(bi)電(dian)極(ji)的(de)外參比(bi)溶液(ye)(ye)(ye)一(yi)致，即3.3mol/LKCl溶液(ye)(ye)(ye)或(huo)(huo)飽和KCl溶液(ye)(ye)(ye)，浸(jin)(jin)泡(pao)(pao)時間一(yi)般(ban)幾小(xiao)時即可。

因(yin)此，對(dui)pH復(fu)(fu)合電極(ji)而言，就必須浸(jin)(jin)(jin)泡(pao)在含KCl的(de)pH4緩沖液(ye)(ye)(ye)中(zhong)，這(zhe)樣(yang)才能(neng)(neng)對(dui)玻璃(li)(li)球泡(pao)和液(ye)(ye)(ye)接(jie)界(jie)同時(shi)起作用(yong)。這(zhe)里要(yao)特別提醒注(zhu)意，因(yin)為過去人使用(yong)單支(zhi)的(de)pH玻璃(li)(li)電極(ji)已習慣于用(yong)去離子(zi)水或(huo)pH4緩沖液(ye)(ye)(ye)浸(jin)(jin)(jin)泡(pao)，后(hou)來(lai)使用(yong)pH復(fu)(fu)合電極(ji)時(shi)依然采用(yong)這(zhe)樣(yang)的(de)浸(jin)(jin)(jin)泡(pao)方(fang)法引起的(de)直接(jie)后(hou)果就是(shi)使一(yi)支(zhi)性能(neng)(neng)良好的(de)pH復(fu)(fu)合電極(ji)變成一(yi)支(zhi)響(xiang)應慢、精度差(cha)的(de)電極(ji)，而且浸(jin)(jin)(jin)泡(pao)時(shi)間越長性能(neng)(neng)越差(cha)，因(yin)為經過長時(shi)間的(de)浸(jin)(jin)(jin)泡(pao)，液(ye)(ye)(ye)接(jie)界(jie)內部(bu)（例如(ru)砂芯內部(bu)）的(de)KCl濃(nong)度已大(da)(da)大(da)(da)降低了，使液(ye)(ye)(ye)接(jie)界(jie)電勢增(zeng)大(da)(da)和不穩定。當(dang)然，只要(yao)在正確的(de)浸(jin)(jin)(jin)泡(pao)溶液(ye)(ye)(ye)中(zhong)重新浸(jin)(jin)(jin)泡(pao)數小時(shi)，電極(ji)還是(shi)會復(fu)(fu)原的(de)。

另外(wai)，pH電(dian)極也(ye)不能浸(jin)泡在中(zhong)性或堿性的緩沖溶(rong)液(ye)中(zhong)，長期浸(jin)泡在此類溶(rong)液(ye)中(zhong)會使pH玻璃膜響應遲鈍。正確(que)的pH電(dian)極浸(jin)泡液(ye)的配制：取pH4.00緩沖劑（250ml）一(yi)包，溶(rong)于250ml純水(shui)中(zhong)，再加入56克分析(xi)純KCl，適當(dang)加熱，攪(jiao)拌至(zhi)完全(quan)溶(rong)解即(ji)成。

pH電極如何清洗？

球泡(pao)和液(ye)接界(jie)污染后先用以下溶劑清洗(xi)，再(zai)用去離子水洗(xi)去溶劑，將電極(ji)浸入(ru)浸泡(pao)液(ye)中活(huo)化。

污染物清洗劑；

無機金屬氧(yang)化物低于1mol/L稀(xi)酸；

有(you)機油脂(zhi)類物稀洗滌劑（弱(ruo)酸性(xing)）；

樹脂高分子(zi)物質稀酒(jiu)精、丙(bing)酮、乙(yi)醚；

蛋白質血球(qiu)沉淀(dian)物酸性酶(mei)溶液（如(ru)食母生片）；

顏料(liao)類物質(zhi)稀(xi)漂白液、過氧化氫；

如何檢測(ce)pH電(dian)極的(de)(de)好(hao)壞？用(yong)戶(hu)可按下表數據自行檢測(ce)pH電(dian)極的(de)(de)好(hao)壞，步(bu)驟(zou)如下（pH計調至mV檔）。

⑴測(ce)試零(ling)電(dian)(dian)(dian)(dian)位pH值，零(ling)點(dian)pH值：7±0.5pHpH電(dian)(dian)(dian)(dian)極插(cha)入pH4.00緩沖液(ye)(ye)中(zhong)，穩定后(hou)讀(du)數(shu)(shu)（預先測(ce)試出溶液(ye)(ye)的(de)(de)溫度(du)）。例如25℃時讀(du)數(shu)(shu)值E1’=186mV（取絕(jue)對值），而準確值為178mV（見表(biao)格），則(ze)誤差(cha)(cha)(cha)值=186-178mV，換算(suan)成pH值：8/59.16=0.14pH（59.16mV/pH是25℃時的(de)(de)K值，見表(biao)格）。因(yin)此零(ling)點(dian)pH值合格。一(yi)般新(xin)電(dian)(dian)(dian)(dian)極零(ling)電(dian)(dian)(dian)(dian)位誤差(cha)(cha)(cha)≤±0.3pH，如零(ling)電(dian)(dian)(dian)(dian)位誤差(cha)(cha)(cha)>±0.5pH，電(dian)(dian)(dian)(dian)極的(de)(de)測(ce)試誤差(cha)(cha)(cha)會比較大(da)，尤其當測(ce)試溶液(ye)(ye)溫度(du)變(bian)化較大(da)時誤差(cha)(cha)(cha)會更大(da)。如果測(ce)試精度(du)要求不(bu)高，則(ze)零(ling)電(dian)(dian)(dian)(dian)位誤差(cha)(cha)(cha)值還可以大(da)一(yi)些，但最(zui)大(da)不(bu)能超(chao)過1pH.

⑵測試電極百分理論余率（PTS）記錄（1）步驟中(zhong)的(de)測(ce)試數據186mV，將電(dian)極清洗后(hou)再(zai)插入pH9.18緩沖(chong)液中(zhong)，穩定后(hou)讀數，E2’=111mV（取絕對值(zhi)），ΔE’=E1’+E2’=186+111=297mV，與表(biao)格中(zhong)的(de)ΔE對照(zhao)，PTS=97%，合格，一(yi)般(ban)新電(dian)極PTS≥97%，使用長久的(de)電(dian)極可以(yi)放寬一(yi)些，但一(yi)般(ban)應PTS≥95%，除非測(ce)試精度要(yao)求很低。

⑶將(jiang)電極(ji)清洗后(hou)再插(cha)入pH4.00緩沖液，將(jiang)讀數與步驟（1）的數據(ju)比較，其誤(wu)差(cha)應≤±2mV，否則表示電極(ji)重復性較差(cha)。

⑷電(dian)極(ji)的測試讀數(shu)應該在30-60秒內穩定，否則表示電(dian)極(ji)響應太慢。

pH指示電極

對溶液中(zhong)氫(qing)離子活度有(you)響應(ying)，電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)電(dian)(dian)(dian)(dian)位隨之而(er)變化的(de)(de)(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)稱(cheng)為(wei)pH指示電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)或pH測量(liang)(liang)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。pH指示電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)有(you)氫(qing)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、銻電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)和玻璃電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)等幾種，但最常(chang)用(yong)的(de)(de)(de)是(shi)玻璃電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。玻璃電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)是(shi)由玻璃支桿，以及(ji)由特殊成(cheng)(cheng)份組成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)對氫(qing)離子敏感的(de)(de)(de)玻璃膜組成(cheng)(cheng)。玻璃膜一(yi)般呈(cheng)球(qiu)泡(pao)狀，球(qiu)泡(pao)內充入內參(can)比溶液，插入內參(can)比電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)（一(yi)般用(yong)銀/氯化銀電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)），用(yong)電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)帽封(feng)接引(yin)出電(dian)(dian)(dian)(dian)線，裝(zhuang)上插口，就成(cheng)(cheng)為(wei)一(yi)支pH指示電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。市場銷售(shou)的(de)(de)(de)最常(chang)用(yong)的(de)(de)(de)pH指示電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)是(shi)231玻璃pH電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。單獨一(yi)支pH指示電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)是(shi)無法進行測量(liang)(liang)的(de)(de)(de)，它必須和參(can)比電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)一(yi)起才能測量(liang)(liang)。

pH復合電極

將(jiang)pH玻璃(li)(li)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)和(he)參(can)比(bi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)組合(he)(he)在一起的(de)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)就稱為(wei)pH復(fu)(fu)(fu)合(he)(he)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。外(wai)殼(ke)為(wei)塑料的(de)就稱為(wei)塑殼(ke)pH復(fu)(fu)(fu)合(he)(he)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。外(wai)殼(ke)為(wei)玻璃(li)(li)的(de)就稱為(wei)玻璃(li)(li)pH復(fu)(fu)(fu)合(he)(he)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)。復(fu)(fu)(fu)合(he)(he)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)最大優點(dian)是(shi)合(he)(he)二為(wei)一，使用方便。pH復(fu)(fu)(fu)合(he)(he)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)結構(gou)主要由電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)球(qiu)泡、玻璃(li)(li)支持桿、內(nei)(nei)參(can)比(bi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、內(nei)(nei)參(can)比(bi)溶液、外(wai)殼(ke)、外(wai)參(can)比(bi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)、外(wai)參(can)比(bi)溶液、液接界、電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)帽(mao)、電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)導(dao)線、插口等組成。

⑴電極球(qiu)泡：它是(shi)由具有氫(qing)功能的鋰(li)玻(bo)璃(li)熔融吹制(zhi)而成，呈球(qiu)形，膜厚在0.1~0.2mm左(zuo)右(you)，電阻值<250兆歐(ou)（25℃）。

⑵玻(bo)璃支持管(guan)：是(shi)支持電極球(qiu)泡的玻(bo)璃管(guan)體，由電絕(jue)緣性(xing)優良的鉛玻(bo)璃制(zhi)成(cheng)，其膨脹系(xi)數應與電極球(qiu)泡玻(bo)璃一致(zhi)。

⑶內參比(bi)電極(ji)：為銀/氯(lv)化銀電極(ji)，主(zhu)要作用(yong)是引用(yong)電極(ji)電位，要求其電位穩定，溫度系(xi)數小(xiao)。

⑷內參(can)比溶(rong)液(ye)：零電位(wei)為7pH的(de)內參(can)比溶(rong)液(ye)，是中性磷酸鹽和氯化鉀的(de)混合溶(rong)液(ye)，玻璃電極與參(can)比電極構(gou)成電池建立(li)零電位(wei)的(de)pH值，主要取決(jue)于內參(can)比溶(rong)液(ye)的(de)pH值及氯離子濃度。

⑸電(dian)極塑(su)殼(ke)：電(dian)極塑(su)殼(ke)是支持(chi)玻(bo)璃(li)電(dian)極和液(ye)接界，盛放(fang)外(wai)參(can)比溶(rong)液(ye)的殼(ke)體，由聚碳酸酯塑(su)壓(ya)成型。

⑹外參比電(dian)極：為銀/氯(lv)化銀電(dian)極，作用是提供與保持一個(ge)固定的(de)參比電(dian)勢，要求電(dian)位穩定，重(zhong)現性好，溫度系(xi)數小。

⑺外參比溶(rong)液：為3.3mol/L的氯化鉀凝膠電(dian)解質，不易(yi)流失，無需添加(jia)。

⑻砂(sha)芯(xin)液(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)界：液(ye)(ye)接(jie)(jie)(jie)界是構通(tong)外參比溶液(ye)(ye)和被(bei)測溶液(ye)(ye)的連(lian)接(jie)(jie)(jie)部件，要求滲透量穩定。

⑼電(dian)(dian)極導線：為低(di)噪音金屬屏(ping)蔽(bi)線，內芯與(yu)內參比電(dian)(dian)極連(lian)接(jie)，屏(ping)蔽(bi)層與(yu)外(wai)參比電(dian)(dian)極連(lian)接(jie)。

pH電極具有以下特性：

⑴不(bu)對(dui)(dui)(dui)稱電(dian)(dian)勢(shi)：當電(dian)(dian)極的內(nei)外參比電(dian)(dian)極，內(nei)外參比溶液(ye)均(jun)相同時，理論(lun)上電(dian)(dian)池(chi)電(dian)(dian)動勢(shi)應等于零，但實(shi)際上總(zong)有幾毫(hao)伏到幾十毫(hao)伏的電(dian)(dian)勢(shi)差(cha)存在，這(zhe)說明(ming)玻璃球(qiu)泡內(nei)外二(er)個界面是不(bu)對(dui)(dui)(dui)稱的，這(zhe)一電(dian)(dian)勢(shi)差(cha)就(jiu)稱為(wei)不(bu)對(dui)(dui)(dui)稱電(dian)(dian)勢(shi)。不(bu)對(dui)(dui)(dui)稱電(dian)(dian)勢(shi)與(yu)(yu)球(qiu)泡吹制的工(gong)藝有關，也(ye)與(yu)(yu)使用中球(qiu)泡表(biao)面受侵蝕(shi)或沾污有關，實(shi)際使用中，可(ke)用電(dian)(dian)計特設的定位調節器消(xiao)除它。

⑵零(ling)電(dian)(dian)勢(shi)(shi)(shi)：pH電(dian)(dian)極(ji)(ji)的(de)零(ling)電(dian)(dian)勢(shi)(shi)(shi)是指pH測量電(dian)(dian)池(chi)的(de)電(dian)(dian)勢(shi)(shi)(shi)為(wei)零(ling)時的(de)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)的(de)pH值。它取決于內參比(bi)(bi)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)的(de)pH值及(ji)氯離子濃度。若內參比(bi)(bi)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)為(wei)0.025mol/L的(de)混合磷(lin)酸鹽溶(rong)(rong)液(ye)(ye)，電(dian)(dian)極(ji)(ji)的(de)零(ling)電(dian)(dian)勢(shi)(shi)(shi)pH值大于或小于電(dian)(dian)極(ji)(ji)的(de)零(ling)電(dian)(dian)勢(shi)(shi)(shi)pH值時，電(dian)(dian)極(ji)(ji)的(de)極(ji)(ji)性(xing)就要發生改變(bian)。

⑶內(nei)(nei)(nei)阻(zu)(zu)：電(dian)極的內(nei)(nei)(nei)阻(zu)(zu)主要(yao)由球(qiu)泡玻璃膜的內(nei)(nei)(nei)阻(zu)(zu)決定，它取(qu)決于玻璃的組(zu)成(cheng)和厚度，阻(zu)(zu)值(zhi)一般(ban)為幾十(shi)兆(zhao)歐(ou)。而且隨溫度下(xia)降(jiang)而按(an)指數式(shi)上升（每下(xia)降(jiang)7℃，內(nei)(nei)(nei)阻(zu)(zu)增加1倍，例如28℃時為50兆(zhao)歐(ou)，則0℃時為800兆(zhao)歐(ou)）。內(nei)(nei)(nei)阻(zu)(zu)高(gao)的電(dian)極對電(dian)計(ji)的輸入阻(zu)(zu)抗及絕緣屏蔽的要(yao)求高(gao)，因(yin)此電(dian)極內(nei)(nei)(nei)阻(zu)(zu)低一些為好。

⑷堿誤(wu)(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)和(he)酸誤(wu)(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)：當被(bei)測溶(rong)液的(de)酸度(du)和(he)堿度(du)增(zeng)大時，電極電勢與(yu)溶(rong)液pH值將偏(pian)(pian)離線(xian)性關(guan)(guan)系(xi)，這(zhe)種偏(pian)(pian)差(cha)(cha)(cha)就稱(cheng)為堿誤(wu)(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)和(he)酸誤(wu)(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)。堿誤(wu)(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)是由于在氫離子(zi)濃度(du)很低(di)的(de)溶(rong)液中(zhong)，電極膜的(de)響應不僅與(yu)氫離子(zi)濃度(du)有關(guan)(guan)，而且與(yu)溶(rong)液中(zhong)堿金屬離子(zi)濃度(du)有關(guan)(guan)。堿誤(wu)(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)使測得的(de)pH值比(bi)實際(ji)的(de)數(shu)值偏(pian)(pian)低(di)。酸誤(wu)(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)在較低(di)的(de)pH范(fan)圍(wei)內（pH<1~2）出(chu)現，酸誤(wu)(wu)(wu)差(cha)(cha)(cha)使pH測量值比(bi)實際(ji)數(shu)值偏(pian)(pian)高。

可充式和非可充式pH復合電極有何區別？

pH復(fu)合(he)(he)電極(ji)外殼(ke)有塑料和(he)玻璃的(de)區分(fen)。可充(chong)式pH復(fu)合(he)(he)電極(ji)外殼(ke)上有一加液(ye)孔，當(dang)電極(ji)的(de)外參比溶液(ye)流(liu)失(shi)后，可將加液(ye)孔打(da)開，重新補充(chong)KCl溶液(ye)。而非(fei)可充(chong)式pH復(fu)合(he)(he)電極(ji)內(nei)裝凝膠(jiao)狀KCl，不易(yi)流(liu)失(shi)也無(wu)加液(ye)孔。

可充(chong)(chong)式(shi)pH復合(he)電(dian)極(ji)(ji)的特點是參比(bi)溶液(ye)(ye)(ye)(ye)有(you)較高(gao)的滲透速率，液(ye)(ye)(ye)(ye)接界電(dian)位穩定重現，測量精度較高(gao)。而且(qie)當參比(bi)電(dian)極(ji)(ji)減(jian)少或受污染后可以補(bu)充(chong)(chong)或更換KCl溶液(ye)(ye)(ye)(ye)，但缺點是使用較麻煩。可充(chong)(chong)式(shi)pH復合(he)電(dian)極(ji)(ji)使用時(shi)應(ying)將加(jia)(jia)液(ye)(ye)(ye)(ye)孔(kong)(kong)打開，以增加(jia)(jia)液(ye)(ye)(ye)(ye)體壓力，加(jia)(jia)速電(dian)極(ji)(ji)響應(ying)，當電(dian)介液(ye)(ye)(ye)(ye)液(ye)(ye)(ye)(ye)面低于加(jia)(jia)液(ye)(ye)(ye)(ye)孔(kong)(kong)2cm時(shi)，應(ying)及(ji)時(shi)補(bu)充(chong)(chong)新的電(dian)介液(ye)(ye)(ye)(ye)。

非可充式pH復合(he)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)的(de)特(te)點是維護簡單使用(yong)(yong)方便，因此(ci)也得到(dao)廣(guang)泛的(de)應用(yong)(yong)。但作(zuo)為(wei)實驗室pH電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)使用(yong)(yong)時，在(zai)長期(qi)和(he)(he)連續的(de)使用(yong)(yong)條件下，液接界處的(de)KCl濃度會(hui)減(jian)少，影響(xiang)測(ce)試(shi)精度。因此(ci)非可充式pH復合(he)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)不(bu)用(yong)(yong)時，應浸(jin)在(zai)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)浸(jin)泡液中(zhong)，這樣下次測(ce)試(shi)時電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)性能(neng)會(hui)很好，而(er)大(da)部分實驗室pH電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)都(dou)不(bu)是長期(qi)和(he)(he)連續的(de)測(ce)試(shi)，因此(ci)這種結構對(dui)精度的(de)影響(xiang)是比較(jiao)小(xiao)的(de)。而(er)工業pH復合(he)電(dian)(dian)(dian)極(ji)(ji)(ji)由于對(dui)測(ce)試(shi)精度的(de)要求比較(jiao)低，所以(yi)使用(yong)(yong)方便就成為(wei)主要的(de)選擇。

如何正確使用pH復合電極？

⑴球泡前(qian)端不(bu)應有(you)氣泡，如有(you)氣泡應用力(li)甩去。

⑵電極從浸泡(pao)瓶中(zhong)取出(chu)后，應在去離子(zi)水中(zhong)晃動并甩干(gan)，不要用紙(zhi)巾擦試球泡(pao)，否(fou)則(ze)由于靜(jing)電感應電荷(he)轉移到玻(bo)璃(li)膜上，會延長電勢穩定的時間，更好的方法是(shi)使用被測溶液沖洗電極。

⑶pH復(fu)合電(dian)(dian)極(ji)插入被測溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)后(hou)(hou)，要(yao)攪拌(ban)晃(huang)動(dong)幾下再(zai)靜止放置，這樣會(hui)(hui)加快電(dian)(dian)極(ji)的(de)響應。尤其使用塑(su)殼pH復(fu)合電(dian)(dian)極(ji)時，攪拌(ban)晃(huang)動(dong)要(yao)厲害一些，因(yin)為球泡(pao)和塑(su)殼之間(jian)會(hui)(hui)有一個小(xiao)小(xiao)的(de)空(kong)腔，電(dian)(dian)極(ji)浸(jin)入溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)后(hou)(hou)有時空(kong)腔中的(de)氣(qi)體來不及(ji)排(pai)除會(hui)(hui)產(chan)生氣(qi)泡(pao)，使球泡(pao)或液(ye)(ye)接界(jie)與溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)接觸不良，因(yin)此必須(xu)用力攪拌(ban)晃(huang)動(dong)以(yi)排(pai)除氣(qi)泡(pao)。

⑷在(zai)粘稠性試(shi)樣(yang)中(zhong)測試(shi)之后(hou)，電(dian)極必(bi)須(xu)用去離子水反復沖洗(xi)多次，以(yi)除去粘附在(zai)玻璃膜上的試(shi)樣(yang)。有(you)時(shi)還需先用其他溶劑洗(xi)去試(shi)樣(yang)，再用水洗(xi)去溶劑，浸(jin)入浸(jin)泡(pao)液中(zhong)活化。

⑸避免接觸強堿或腐蝕(shi)性溶(rong)液(ye)，如果測試此(ci)類溶(rong)液(ye)，應(ying)盡量減少浸(jin)入時間，用后(hou)仔細清洗干凈。

⑹避免在無(wu)水(shui)乙醇、濃硫酸等脫水(shui)性介質中使用，它們會損壞球泡表面的水(shui)合凝膠層。

⑺塑(su)殼(ke)pH復合電(dian)極(ji)的外殼(ke)材料(liao)(liao)是(shi)聚碳酸酯塑(su)料(liao)(liao)（PC），PC塑(su)料(liao)(liao)在有些溶(rong)劑中會(hui)(hui)溶(rong)解(jie)，如四氯化碳、三氯乙(yi)稀(xi)、四氫呋喃等，如果測試中含有以上溶(rong)劑，就會(hui)(hui)損壞電(dian)極(ji)外殼(ke)，此(ci)時應改用玻(bo)璃外殼(ke)的pH復合電(dian)極(ji)。

參比電極

對溶液中氫離子活度無響應，具有(you)已知和(he)恒定的(de)(de)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)電(dian)位的(de)(de)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)稱為(wei)參(can)比(bi)(bi)(bi)(bi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)。參(can)比(bi)(bi)(bi)(bi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)有(you)硫酸亞汞電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)、甘汞電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)和(he)銀(yin)/氯(lv)化(hua)銀(yin)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)等電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)等幾種。最常用的(de)(de)是(shi)甘汞電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)和(he)銀(yin)/氯(lv)化(hua)銀(yin)。參(can)比(bi)(bi)(bi)(bi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)在測量電(dian)池中的(de)(de)作用是(shi)提供并保持一(yi)個固定的(de)(de)參(can)比(bi)(bi)(bi)(bi)電(dian)勢，因此對參(can)比(bi)(bi)(bi)(bi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)的(de)(de)要求是(shi)電(dian)勢穩定、重視，溫度系數小，有(you)電(dian)流通過時極(ji)(ji)(ji)(ji)化(hua)電(dian)勢小。市場銷售的(de)(de)常用的(de)(de)參(can)比(bi)(bi)(bi)(bi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)為(wei)232參(can)比(bi)(bi)(bi)(bi)電(dian)極(ji)(ji)(ji)(ji)。

不同的參比電極有何區別？

常(chang)用(yong)(yong)的(de)(de)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)有(you)(you)甘(gan)汞電(dian)(dian)極(ji)(ji)和(he)銀(yin)(yin)/氯(lv)化(hua)(hua)銀(yin)(yin)電(dian)(dian)極(ji)(ji)二(er)類。甘(gan)汞電(dian)(dian)極(ji)(ji)具有(you)(you)電(dian)(dian)勢穩(wen)定、重現性好的(de)(de)優點(dian)，但也(ye)有(you)(you)溫度滯(zhi)后性大，不(bu)能在(zai)(zai)(zai)高溫下(xia)(xia)使(shi)用(yong)(yong)（<70℃），且(qie)電(dian)(dian)極(ji)(ji)材料有(you)(you)毒性等缺點(dian)。銀(yin)(yin)/氯(lv)化(hua)(hua)銀(yin)(yin)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)不(bu)僅制(zhi)備容易，電(dian)(dian)勢穩(wen)定，重現性好，而且(qie)電(dian)(dian)極(ji)(ji)結(jie)構牢(lao)固，溫度滯(zhi)后性小，當溫度變化(hua)(hua)之后能較快(kuai)達(da)至新溫度下(xia)(xia)的(de)(de)平(ping)衡電(dian)(dian)勢，并且(qie)可以在(zai)(zai)(zai)高溫下(xia)(xia)使(shi)用(yong)(yong)。但銀(yin)(yin)/氯(lv)化(hua)(hua)銀(yin)(yin)電(dian)(dian)極(ji)(ji)在(zai)(zai)(zai)濃氯(lv)化(hua)(hua)鉀溶(rong)液中的(de)(de)溶(rong)解度較大，因(yin)(yin)此(ci)在(zai)(zai)(zai)電(dian)(dian)極(ji)(ji)的(de)(de)外參比(bi)(bi)溶(rong)液中（一般(ban)為3.3mol/L氯(lv)化(hua)(hua)鉀溶(rong)液），應(ying)加(jia)入氯(lv)化(hua)(hua)銀(yin)(yin)預先飽和(he)，否(fou)則(ze)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)的(de)(de)氯(lv)化(hua)(hua)銀(yin)(yin)鍍層會(hui)被溶(rong)解，使(shi)電(dian)(dian)勢不(bu)穩(wen)定。毛(mao)細管參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)是銀(yin)(yin)/氯(lv)化(hua)(hua)銀(yin)(yin)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)的(de)(de)一種(zhong)特殊制(zhi)作(zuo)形成，它(ta)將銀(yin)(yin)/氯(lv)化(hua)(hua)銀(yin)(yin)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)燒結(jie)在(zai)(zai)(zai)玻璃毛(mao)細管中間，將工作(zuo)介(jie)質填充其間。這(zhe)種(zhong)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)極(ji)(ji)不(bu)僅電(dian)(dian)勢穩(wen)定，而且(qie)可以有(you)(you)效(xiao)防止因(yin)(yin)外參比(bi)(bi)溶(rong)液污染而引起的(de)(de)參比(bi)(bi)電(dian)(dian)位(wei)變化(hua)(hua)，因(yin)(yin)此(ci)更適合在(zai)(zai)(zai)高溫和(he)連續測試的(de)(de)條件(jian)下(xia)(xia)使(shi)用(yong)(yong)。

液接界

什么是液接界？為何要使用高濃度KCI？

在(zai)pH測(ce)(ce)量過程中(zhong)，均使(shi)(shi)用(yong)參比電(dian)極(ji)(ji)，大多數情況下(xia)參比電(dian)極(ji)(ji)帶有(you)鹽(yan)橋溶液(ye)。參比電(dian)極(ji)(ji)通(tong)過鹽(yan)橋溶液(ye)與被(bei)測(ce)(ce)溶液(ye)相(xiang)連通(tong)，這樣(yang)在(zai)被(bei)測(ce)(ce)溶液(ye)和參比鹽(yan)橋溶液(ye)之間就(jiu)形成(cheng)液(ye)接(jie)界(jie)(jie)，液(ye)接(jie)界(jie)(jie)兩(liang)邊溶液(ye)中(zhong)的(de)(de)離(li)子(zi)不(bu)斷跨越界(jie)(jie)面向對面進行擴(kuo)散(san)，由(you)于各個(ge)離(li)子(zi)擴(kuo)散(san)速(su)度(du)不(bu)同(tong)，而使(shi)(shi)液(ye)接(jie)界(jie)(jie)兩(liang)邊帶有(you)符號相(xiang)反(fan)的(de)(de)電(dian)荷，產生電(dian)位差，即稱(cheng)為(wei)(wei)液(ye)接(jie)界(jie)(jie)電(dian)位，也稱(cheng)擴(kuo)散(san)電(dian)位，它會影響電(dian)極(ji)(ji)的(de)(de)測(ce)(ce)量精度(du)。為(wei)(wei)了(le)減(jian)少液(ye)接(jie)界(jie)(jie)的(de)(de)電(dian)勢(shi)差或使(shi)(shi)其保持穩(wen)定(ding)及重現，就(jiu)必須采用(yong)高(gao)濃度(du)的(de)(de)KCI溶液(ye)（≥3.3mol/L）作(zuo)為(wei)(wei)電(dian)極(ji)(ji)的(de)(de)外(wai)參比鹽(yan)橋溶液(ye)，它有(you)足夠高(gao)的(de)(de)離(li)子(zi)強(qiang)度(du)，比被(bei)測(ce)(ce)介質的(de)(de)可能的(de)(de)最大的(de)(de)離(li)子(zi)強(qiang)度(du)還要(yao)大5~10倍(bei)，因此(ci)，在(zai)液(ye)接(jie)界(jie)(jie)界(jie)(jie)面上，總(zong)是K+和Cl-向外(wai)擴(kuo)散(san)，而由(you)于K+和Cl-的(de)(de)淌度(du)（可以理解成(cheng)速(su)度(du)）接(jie)近相(xiang)等，正負(fu)電(dian)荷分布(bu)基本均勻，因此(ci)形成(cheng)較小的(de)(de)液(ye)接(jie)界(jie)(jie)電(dian)勢(shi)，這就(jiu)是參比電(dian)極(ji)(ji)中(zhong)的(de)(de)外(wai)參比溶液(ye)必須使(shi)(shi)用(yong)高(gao)濃度(du)KCI溶液(ye)的(de)(de)原因。

液接界有幾種結構？它們各有什么特點？

從實際的(de)(de)結構(gou)(gou)上講，液(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)界(jie)就是(shi)連(lian)通電極的(de)(de)外參比溶(rong)液(ye)(ye)(ye)（高濃度KCI溶(rong)液(ye)(ye)(ye)）與被測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)的(de)(de)連(lian)接(jie)(jie)部件，這個(ge)連(lian)接(jie)(jie)部件的(de)(de)常用(yong)(yong)結構(gou)(gou)有(you)陶(tao)瓷砂芯、纖維(wei)絲、多孔(kong)材(cai)料(liao)(liao)(liao)（玻(bo)璃或塑料(liao)(liao)(liao)）及玻(bo)璃磨口等幾種(zhong)。液(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)界(jie)材(cai)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)結構(gou)(gou)要(yao)(yao)求是(shi)能(neng)夠滲(shen)透(tou)(tou)，但(dan)又(you)不(bu)能(neng)滲(shen)透(tou)(tou)太快，同(tong)時(shi)又(you)要(yao)(yao)耐腐(fu)蝕(shi)，這就是(shi)液(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)界(jie)結構(gou)(gou)的(de)(de)矛盾和(he)困難(nan)所在(zai)(zai)。簡單來說就是(shi)滲(shen)透(tou)(tou)、耐壓、不(bu)腐(fu)蝕(shi)，但(dan)又(you)不(bu)能(neng)滲(shen)透(tou)(tou)太快，同(tong)時(shi)又(you)要(yao)(yao)耐腐(fu)蝕(shi)性好，可以用(yong)(yong)于高溫和(he)高堿(jian)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)；纖維(wei)絲結構(gou)(gou)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)滲(shen)透(tou)(tou)速(su)度較(jiao)(jiao)快，不(bu)易堵(du)塞；多孔(kong)材(cai)料(liao)(liao)(liao)可做(zuo)成與被測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)(ye)的(de)(de)接(jie)(jie)觸(chu)面(mian)(mian)積(ji)較(jiao)(jiao)大；最理想(xiang)的(de)(de)結構(gou)(gou)應屬于玻(bo)璃磨口液(ye)(ye)(ye)接(jie)(jie)界(jie)，它可以做(zuo)成接(jie)(jie)觸(chu)面(mian)(mian)積(ji)及滲(shen)出(chu)速(su)度均較(jiao)(jiao)大在(zai)(zai)，適用(yong)(yong)于高粘度、渾(hun)濁液(ye)(ye)(ye)體及低離(li)子強度液(ye)(ye)(ye)體的(de)(de)測(ce)定。

什么是雙液接參比電極？它有何優點？

雙(shuang)液接參比電極的結(jie)構，有二(er)個液接界和二(er)個參比溶(rong)液腔體(ti)。

外腔體中(zhong)(zhong)一般是(shi)KNO3溶(rong)液(ye)(ye)，內腔體中(zhong)(zhong)是(shi)KCl溶(rong)液(ye)(ye)，它有二(er)個顯(xian)著的(de)優點(dian)：第(di)一，減(jian)少(shao)污染，被測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)只能污染外腔體中(zhong)(zhong)的(de)溶(rong)液(ye)(ye)，對內腔體中(zhong)(zhong)的(de)KCI溶(rong)液(ye)(ye)影(ying)響很(hen)小；第(di)二(er)，減(jian)少(shao)液(ye)(ye)接界堵(du)塞和離子間的(de)化學反應，例如，若(ruo)被測(ce)溶(rong)液(ye)(ye)中(zhong)(zhong)含S-、I-等(deng)離子會和參比溶(rong)液(ye)(ye)中(zhong)(zhong)的(de)Ag+反應，生成難溶(rong)的(de)銀(yin)化合物堵(du)塞液(ye)(ye)接界。單支的(de)雙液(ye)(ye)接參比電(dian)極(ji)有市售，型號為217型甘汞電(dian)極(ji)。雙液(ye)(ye)接參比電(dian)極(ji)較多用(yong)于工業pH電(dian)極(ji)。

標定程序

(1)在實驗(yan)室配制合(he)適的(de)PH標(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)液(ye)PH4.01PH6.86或(huo)PH9.18任選(xuan)(xuan)兩種(zhong)，根據(ju)現場水樣的(de)波(bo)動范圍(wei)選(xuan)(xuan)擇標(biao)(biao)(biao)準(zhun)(zhun)液(ye)。如(ru)果現場水質經(jing)(jing)常(chang)偏酸性(xing)，則選(xuan)(xuan)PH4.01、PH6.86兩種(zhong)標(biao)(biao)(biao)樣;如(ru)果現場水質經(jing)(jing)常(chang)偏堿性(xing)，則選(xuan)(xuan)PH6.86、PH9.18兩種(zhong)標(biao)(biao)(biao)樣。

(2)將傳感器從現場取出，用清水清洗(xi)探(tan)頭(tou)的玻璃電(dian)極。

(3)將兩(liang)種標準液分(fen)別倒(dao)入準備(bei)好的兩(liang)個燒杯中。

(4)將電極浸入第一種標準液中，打(da)開儀表菜(cai)單(dan)，校準第一點.不同(tong)品牌儀表，校驗菜(cai)單(dan)的操(cao)作方法不同(tong)，根據隨(sui)機說明書進行操(cao)作。

(5)第(di)一點(dian)校(xiao)準(zhun)通過后(hou)，用清水沖(chong)洗(xi)電極，再將(jiang)電極放入第(di)二(er)種標準(zhun)液中(zhong)，翻動儀表菜單，校(xiao)準(zhun)第(di)二(er)點(dian)。

(6)兩點(dian)校準完成(cheng)后，不(bu)同品牌的儀表會以不(bu)同的方式顯示儀表是否通(tong)過校驗(yan)或是否合格。

（7)如果通過，將(jiang)電極(ji)放(fang)回被測液(ye)體(ti)中，使(shi)儀表投入運行。

（8)如(ru)果儀表校(xiao)準(zhun)失敗，再重復上述(shu)過(guo)程校(xiao)準(zhun)一(yi)遍，如(ru)果還不(bu)能通過(guo)，則更換pH電(dian)(dian)極(ji)。pH電(dian)(dian)極(ji)壽命一(yi)般在兩年左右。

其他

不同的pH敏感玻璃膜有(you)何區別？

從形(xing)(xing)(xing)狀(zhuang)上看(kan)，pH敏(min)(min)感(gan)(gan)玻(bo)璃(li)(li)膜可以(yi)制作成(cheng)球(qiu)形(xing)(xing)(xing)、圓柱(zhu)(zhu)形(xing)(xing)(xing)、平(ping)面形(xing)(xing)(xing)和尖錐形(xing)(xing)(xing)等(deng)(deng)各種不同的(de)(de)外形(xing)(xing)(xing)，主(zhu)要(yao)是為(wei)了和被測介(jie)(jie)質(zhi)的(de)(de)形(xing)(xing)(xing)態(tai)吻合。如球(qiu)形(xing)(xing)(xing)和圓柱(zhu)(zhu)形(xing)(xing)(xing)，主(zhu)要(yao)用(yong)(yong)(yong)于(yu)液體介(jie)(jie)質(zhi)；平(ping)面形(xing)(xing)(xing)主(zhu)要(yao)用(yong)(yong)(yong)于(yu)含水的(de)(de)半(ban)固體介(jie)(jie)質(zhi)，如皮(pi)膚、肉類、皮(pi)革、紙張等(deng)(deng)；尖錐形(xing)(xing)(xing)主(zhu)要(yao)用(yong)(yong)(yong)于(yu)刺(ci)入(ru)介(jie)(jie)質(zhi)內部測量，如土壤、水果等(deng)(deng)。從成(cheng)分組成(cheng)看(kan)區別就更大(da)了，有(you)(you)用(yong)(yong)(yong)于(yu)常規使用(yong)(yong)(yong)的(de)(de)敏(min)(min)感(gan)(gan)玻(bo)璃(li)(li)膜，有(you)(you)用(yong)(yong)(yong)于(yu)高(gao)溫使用(yong)(yong)(yong)的(de)(de)敏(min)(min)感(gan)(gan)玻(bo)璃(li)(li)膜，有(you)(you)用(yong)(yong)(yong)于(yu)強(qiang)酸或強(qiang)堿使用(yong)(yong)(yong)的(de)(de)敏(min)(min)感(gan)(gan)玻(bo)璃(li)(li)膜，有(you)(you)用(yong)(yong)(yong)于(yu)高(gao)溫蒸汽(qi)消(xiao)毒（130℃）的(de)(de)敏(min)(min)感(gan)(gan)玻(bo)璃(li)(li)膜，以(yi)及用(yong)(yong)(yong)于(yu)低溫和低離子強(qiang)度的(de)(de)敏(min)(min)感(gan)(gan)玻(bo)璃(li)(li)膜等(deng)(deng)等(deng)(deng)。有(you)(you)些pH測試不準確(que)或不穩定(ding)與pH敏(min)(min)感(gan)(gan)玻(bo)璃(li)(li)膜的(de)(de)選擇不當有(you)(you)很(hen)大(da)關系。

pH計應用

工業pH計

采(cai)用(yong)(yong)(yong)pH計能更好地控制化(hua)學(xue)反(fan)應，達到(dao)提高生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)率和產(chan)(chan)(chan)品質量(liang)以及安全生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)的(de)(de)目的(de)(de)。帶有自動記錄的(de)(de)pH測量(liang)系統還(huan)可(ke)(ke)對(dui)污染公害提供訴(su)訟(song)的(de)(de)證(zheng)據。某些間(jian)歇生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)過(guo)程（例如(ru)某些化(hua)肥生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)、食(shi)品加(jia)(jia)工(gong)(gong)過(guo)程）采(cai)用(yong)(yong)(yong)pH計后(hou)可(ke)(ke)變為連續生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)方式。在(zai)現代(dai)工(gong)(gong)業(ye)中采(cai)用(yong)(yong)(yong)pH計比其(qi)(qi)他(ta)類型(xing)的(de)(de)連續分析儀(yi)表的(de)(de)總(zong)和還(huan)多(duo)。幾(ji)乎凡(fan)需(xu)用(yong)(yong)(yong)水的(de)(de)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)部門都(dou)需(xu)要采(cai)用(yong)(yong)(yong)pH計。其(qi)(qi)應用(yong)(yong)(yong)范圍從工(gong)(gong)業(ye)用(yong)(yong)(yong)水和廢物(wu)處理到(dao)采(cai)礦中的(de)(de)浮選過(guo)程，包括紙漿和造紙、金(jin)屬加(jia)(jia)工(gong)(gong)、化(hua)工(gong)(gong)、石油(you)、合成橡膠(jiao)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)(chan)、發電(dian)廠、制藥、食(shi)品加(jia)(jia)工(gong)(gong)等廣(guang)泛領(ling)域。