銻礦產品介紹
一、概述
銻礦的發現,約于公元前18世紀在匈牙利曾發現的小銻塊,但在很長時間,人們并未真正地認識這種金屬。1556年德國冶金學者阿格里科拉(G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產硫化銻的方法,但將硫化銻誤認為銻。1604年德國人瓦倫廷(B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀已用焙燒還原法煉銻,1896年制出電解銻。1930年以后,銻礦鼓風爐熔煉法成為生產金屬銻的重要方法。60~70年代發展了多種揮發熔煉和揮發焙燒方法。是世界上發現、利用銻礦較早的國家之一。據《漢書食貨志》記載:“王莽居攝,變漢制,鑄作錢幣均用銅,淆以連錫”。《史記》記載:“長沙出連錫”。秦墓出土文物的秦代箭,經光譜分析含銻,由此可知中國對銻的利用很早,當時不叫銻,而稱“連錫”。明朝末年(1541年)發現了世界最大的銻礦產地——湖南錫礦山,但當時把銻誤認為錫,故錫礦山以此得名,至清?光緒16年(1890)經化驗始知是銻。光緒23年(1897),創辦“積善”廠,為錫礦山最早的銻煉廠,使我國的“連錫”轉入銻生產的時代。1908年湖南華昌公司從法國引進揮發焙燒法,開始用此法煉銻。隨著機械制造業的興起,銻的用途和需求量擴大,繼開發錫礦山之后又先后開發了湖南桃江板溪、新邵龍山、桃源沃溪等地銻礦,使湖南銻業居全國之首。接著,黔、滇、桂等省區也相繼開采一些銻礦。從1908年以后數十年間,中國產銻量常占世界總產量50%以上,僅就錫礦山自1912~1935年間的銻品產量占世界產量的36.6%,占全國的60.9%。1942年中國著名的有色金屬冶金學家,世界最早的銻冶金專家之一王寵佑與美國人霍德森(Hodson)共同取得飄浮熔煉——氣態還原熔煉的專利權。
新中(zhong)國(guo)成立之后,對(dui)銻(ti)礦(kuang)進行了(le)大規模(mo)的地(di)質勘探和開發(fa),并發(fa)展了(le)硫化銻(ti)精礦(kuang)鼓風爐揮發(fa)熔煉。我國(guo)銻(ti)礦(kuang)儲量(liang)和產(chan)量(liang)均居(ju)世界首位,并大量(liang)出口,生產(chan)高純度金屬銻(ti)(含(han)銻(ti)99.999%)及優質特級(ji)銻(ti)白,代表著(zhu)世界銻(ti)業先(xian)進生產(chan)水平。
二、銻礦的理化屬性
銻元素符號Sb,狀態: 硬的,脆的,微帶藍色的白色金屬。密度(g/cc,300K): 6.684。熔化熱/KJ/mol: 19.87。熔點(℃): 630.9。比熱/J/gK: 0.21。導電率/106/cm: 0.0288。沸點(℃): 1587。蒸發熱/KJ/mol: 77.14導熱系數/W/cmK: 0.243。
銻在地殼中的含量為0.0001%,主要以單質或輝銻礦、方銻礦、銻華和銻赭石的形式存在,目前已知的含銻礦物多達120種。銻質堅而脆,容易粉碎,有光澤,無延性和展性。銻具有黃銻、灰銻、黑銻三種同素異形體。金屬銻呈銀白色,性脆,有獨特的熱縮冷脹性。無定形銻呈灰色,可由鹵化銻電解制得。
銻有兩種同素異形體:黃色變體僅在-90℃以下才穩定;金屬變體是銻的穩定形式。2070℃時銻蒸汽為單原子分子。
金屬銻(ti)(ti)不是一種(zhong)活(huo)潑性(xing)很(hen)強的元素,它僅(jin)在赤熱時(shi)與(yu)水反應放出氫氣,在室溫中不會被空氣氧化(hua),但能與(yu)氟、氯(lv)、溴(xiu)化(hua)合;加熱時(shi)才能與(yu)碘和其他百金屬化(hua)合。銻(ti)(ti)易溶于熱硝酸(suan),形成(cheng)水合的氧化(hua)銻(ti)(ti)。能與(yu)熱硫反應,生成(cheng)硫酸(suan)銻(ti)(ti)。銻(ti)(ti)在高溫時(shi)可(ke)與(yu)氧反應,生成(cheng)三(san)氧化(hua)二(er)銻(ti)(ti),為(wei)兩性(xing)氧化(hua)物,難溶于水,但溶于酸(suan)和堿;可(ke)與(yu)濃硝酸(suan)反應。
三、銻礦的用途
銻是電和熱的不良導體,在常溫下不易氧化,有抗腐蝕性能。因此,銻在合金中的主要作用是增加硬度,常被稱為金屬或合金的硬化劑。在金屬中加入比例不等的銻后,金屬的硬度就會加大,可以用來制造軍火。銻及銻化合物首先使用于耐磨合金、印刷鉛字合金及軍火工業,是重要的戰略物資。
銻可用作PET生產中的縮聚催化劑。含銻合金及化合物則用途十分廣泛,銻化物可阻燃,所以常應用在各式塑料和防火材料中。含銻、鉛的合金耐腐蝕,是生產蓄電池極板、化工管道、電纜包皮的首選材料;銻與錫、鉛、銅的合金強度高、極耐磨,是制造軸承、齒輪的好材料,高純度銻及其它金屬的復合物(如銀銻、鎵銻)是生產半導體和電熱裝置的理想材料。銻的化合物銻白是優良的白色顏料,常用在陶瓷、橡膠、油漆、玻璃、紡織及化工產業。
隨著(zhu)科學技(ji)術(shu)的發(fa)展,銻現在已被廣泛用于生產(chan)各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏(yan)料、陶瓷、塑料、半導體元件(jian)、煙花、醫藥及化工等部門產(chan)品。
四、銻礦產資源的中國分布及產量情況
世界目前已探明的銻礦儲量為400多萬噸,中國占了一半多。中國銻的儲量、產量、出口量在世界上均占有重要地位。中國目前有銻產地111處。主要包括貴州萬山、務川、丹寨、銅仁、半坡;湖南省新晃等汞礦,湖南省冷水江市錫礦山、板溪;廣西壯族自治區南丹縣大廠礦山;甘肅省崖灣銻礦、陜西省旬陽汞銻礦。
銻礦也是我國傳統優勢礦種。我國是銻礦的資源大國,也是生產、出口大國。和鉛鋅鎢錫稀土等優勢礦種一樣,銻礦也存在過量開采的問題。
銻的保有儲量70萬噸,基礎儲量239.5萬噸。占世界總儲量的66.2%,居世界第一。我國銻礦主要分布在湖南、廣西、貴州、云南。儲量分布高度集中在大型、超大型礦床中。現有銻礦山95處,大型1處,中型9處,從業人員1萬人。最著名的銻礦是湖南錫礦山,還有廣西大廠,貴州睛隆銻礦。1999年產銻礦石138.4萬噸,銻精礦9.1萬噸,金屬銻8.45萬噸,70%以上出口,居世界第一。
1)華南銻礦帶:這是我國最重要的銻礦帶,也是環太平洋銻礦帶的重要組成部分。已知銻礦床(點)占全國銻礦床(點)總數的85.5%,占全國銻總儲量的83.1%。如分布在華南銻礦帶的湖南錫礦山(超大型)。
2)滇西、西藏銻礦帶:西延與地中海銻礦帶相連,占全國銻礦床(點)總數的2.4%,占全國銻總儲量的0.3%。如云南木利、廣西大廠(超大型錫鉛鋅銻多金屬礦)。
3)秦嶺-昆侖山銻礦帶:西延與中亞銻礦帶相連,已知銻礦(點)占全國銻礦床(點)總數的9.7%,占全國銻總儲量的16.3%,是近10年來查明的重要銻礦帶。
4)長白山-陰山-天山銻(ti)(ti)礦帶:西(xi)延與外貝(bei)加爾銻(ti)(ti)礦帶相連,是(shi)新(xin)發現(xian)的(de)(de)區帶,占全國(guo)銻(ti)(ti)礦床(點)總數的(de)(de)3.4%,占全國(guo)銻(ti)(ti)總儲量的(de)(de)0.3%。
五、中國再生銻礦情況
國(guo)內(nei)銻(ti)(ti)(ti)(ti)企(qi)(qi)業面臨資源、能源和(he)環境方(fang)面的(de)壓(ya)力,迫使一些冶煉企(qi)(qi)業關閉,但目前銻(ti)(ti)(ti)(ti)市(shi)場(chang)的(de)價格(ge)(ge)高(gao)漲將(jiang)刺激企(qi)(qi)業開(kai)拓新的(de)原(yuan)料(liao)供應(ying)渠道,從而推動礦(kuang)(kuang)增(zeng)(zeng)長。由(you)于今年(nian)(nian)國(guo)家對銻(ti)(ti)(ti)(ti)品(pin)出口(kou)的(de)管理(li)措施進(jin)一步嚴格(ge)(ge),2006年(nian)(nian)我(wo)國(guo)可(ke)向國(guo)際市(shi)場(chang)供應(ying)6萬多噸左右的(de)銻(ti)(ti)(ti)(ti)品(pin),國(guo)內(nei)目前每(mei)年(nian)(nian)消費(fei)在6萬噸左右。目前我(wo)國(guo)政府正在加大(da)銻(ti)(ti)(ti)(ti)業開(kai)發的(de)執法力度和(he)深化(hua)改(gai)革(ge),調整銻(ti)(ti)(ti)(ti)業管理(li)體制(zhi).走集(ji)團化(hua)經營(ying)(ying)之路(lu):積極調整產品(pin)結構。由(you)原(yuan)料(liao)型轉(zhuan)向銻(ti)(ti)(ti)(ti)品(pin)深加工并統一對外(wai)銻(ti)(ti)(ti)(ti)品(pin)的(de)銷(xiao)售(shou),防止多頭出口(kou)經營(ying)(ying);限(xian)(xian)產增(zeng)(zeng)值,合理(li)開(kai)發資源。每(mei)年(nian)(nian)如果限(xian)(xian)產銻(ti)(ti)(ti)(ti)精礦(kuang)(kuang)和(he)銻(ti)(ti)(ti)(ti)金(jin)屬產量3~4萬t,現有(you)儲量可(ke)以(yi)保證20年(nian)(nian)左右持續(xu)(xu)生產,加之我(wo)國(guo)銻(ti)(ti)(ti)(ti)礦(kuang)(kuang)有(you)良好的(de)成(cheng)礦(kuang)(kuang)環境,有(you)較大(da)的(de)找礦(kuang)(kuang)潛力。可(ke)繼續(xu)(xu)勘查以(yi)保證我(wo)國(guo)銻(ti)(ti)(ti)(ti)業可(ke)持續(xu)(xu)發展。