五大發電集團之一的華能集團是經國務院批準同意進行國家授權投資的機構和國家控股公司的試點，由中央管理，以經營電力產業為主，綜合發展的企業法人實體，華能集團從1985年創立第一家公司至今，為國民經濟建設和電力工業的改革與發展做出了積極貢獻，旗下所有企業達到節約環保型企業標準要求，各項能源消耗指標和排放指標達到國內領先、國際先進水平，可控裝機容量超過10萬兆瓦，煤炭產能超過6000萬噸/年。多年來穩居世界500強企業，發電裝機容量世界第二、亞洲第一。

五大發電集團排名中的中國電力投資集團組建于2002年12月29日，是集電力、煤炭、鋁業、鐵路、港口各產業于一體的綜合性能源集團，冊資本金人民幣120億元，在全國唯一同時擁有水電、火電、核電、新能源資產，是國家三大核電開發建設運營商之一，清潔能源裝機規模和比重在五大發電集團中均居第一。2015年5月29日，經國務院批準，中國電力投資集團公司與國家核電重組成立國家電力投資集團公司。

中國大唐集團公司是2002年12月29日在原國家電力公司部分企事業單位基礎上組建而成的特大型發電企業集團，是中央直接管理的國有獨資公司，是國務院批準的國家授權投資的機構和國家控股公司試點，注冊資本金為人民幣153.9億元。2011年年底，大唐集團就在全國31個省區市以及境外的緬甸、老撾、柬埔寨、哈薩克斯坦等國家，發電裝機規模達到14421萬千瓦，比組建時的2384.75萬千瓦增加了5.05倍，資產總額達到7585億元，員工總數逾10萬人，成為世界級億千瓦級特大型發電公司。

原五大電力集團之一的國電集團于2017年8月28日和國家能源集團合并，國電集團注銷后，中國五大發電集團變更為國家能源集團、華能集團、國家電投集團、華電集團和大唐集團。國電集團與神華集團重組整合后，若按照2016年底口徑計算，在世界500強排名接近第100位，重組后的國家能源集團資產規模超過1.8萬億元，8家科研院所、6家科技企業，形成煤炭、常規能源發電、新能源、交通運輸、煤化工、產業科技等8大業務板塊，擁有4個世界之最，分別是世界最大的煤炭生產公司，世界最大的火力發電生產公司，世界最大的可再生能源發電生產公司和世界最大煤制油、煤化工公司。

中國5家大型電力集團之一的華電集團成立于2002年12月29日，注冊資本120億元人民幣，截至2013年底，公司裝機容量11269萬千瓦，其中，清潔能源裝機比重接近百分之三十，30萬、60萬千瓦級以上火電機組分別占火電機組比重83%、46%，投運了全球首臺百萬千瓦超超臨界空冷機組和國內單機容量最大、國產化程度最高的百萬千瓦超超臨界濕冷機組，2019中國戰略性新興產業領軍企業100強榜單在濟南發布，中國華電集團有限公司排名第40位。“一帶一路”中國企業100強榜單排名第15位。