鋇(Barium),堿(jian)(jian)土金(jin)屬(shu)元素(su),化學元素(su)符號(hao)Ba,在周(zhou)期表中(zhong)位于(yu)第六周(zhou)期ⅡA族,是(shi)一(yi)種柔軟的(de)有銀白色光澤(ze)的(de)堿(jian)(jian)土金(jin)屬(shu),是(shi)堿(jian)(jian)土金(jin)屬(shu)中(zhong)最活潑的(de)元素(su)。元素(su)名(ming)來源于(yu)希臘文βαρ??(barys),原(yuan)意是(shi)“重的(de)”。
由于(yu)鋇(bei)的(de)(de)化學性(xing)質十分活(huo)潑,從來沒有(you)在自然(ran)界(jie)中發(fa)現鋇(bei)單質。鋇(bei)在自然(ran)界(jie)中最常(chang)見的(de)(de)礦物是重(zhong)晶石(硫酸鋇(bei))和(he)毒重(zhong)石(碳酸鋇(bei)),二者(zhe)皆(jie)不(bu)溶(rong)于(yu)水。鋇(bei)在1774年(nian)被(bei)確(que)認(ren)為(wei)一個新(xin)元(yuan)素(su),但直到1808年(nian)電解法發(fa)明不(bu)久后才(cai)被(bei)歸(gui)納為(wei)金(jin)屬元(yuan)素(su)。鋇(bei)的(de)(de)化合物用于(yu)制造煙火中的(de)(de)綠色(se)(以焰色(se)反應為(wei)原(yuan)理)。
電解熔融(rong)的(de)氯化(hua)鋇(bei)或用鋁還原(yuan)氯化(hua)鋇(bei),可制(zhi)得金屬(shu)鋇(bei)。
堿土金屬(shu)的(de)硫化(hua)物(wu)具有磷光現(xian)象,即它們受到光的(de)照射后在黑暗中會繼續(xu)發光一段時間。鋇的(de)化(hua)合物(wu)正是因這一特性(xing)而開始被人(ren)們注意。
1602年意大利波(bo)羅(luo)(luo)拉(la)(Bologna,現稱博(bo)洛尼(ni)亞)城(cheng)一位制鞋工人卡西奧(ao)勞羅(luo)(luo)將一種含硫酸鋇的重晶石(shi)與(yu)可(ke)燃物質一起焙燒后,發現它在黑暗中可(ke)以發光,這引(yin)起了當時學者們的興(xing)趣。后來這種石(shi)頭被(bei)稱為波(bo)羅(luo)(luo)拉(la)石(shi),并引(yin)起了歐洲化學家分析研究的興(xing)趣。
1774年瑞典化(hua)學家舍勒(C.W.Scheele)發現氧化(hua)鋇是一(yi)種(zhong)比(bi)重大的新土,稱之為“Baryta”(重土)。
1774年,舍勒(le)認為(wei)這種石(shi)頭(tou)是一(yi)種新土(氧化物(wu))和硫酸(suan)結合成(cheng)的,1776年他加熱這一(yi)新土的硝酸(suan)鹽,獲得(de)純凈的土(氧化物(wu))。
1808年英國化學家戴維(H.Davy)用汞作陰極,鉑作陽極,電解重(zhong)晶石(BaSO4)制得(de)鋇汞齊(qi),經蒸(zheng)餾去汞后,得(de)到一種純(chun)度不高的金屬(shu),并(bing)以希臘(la)文barys(重(zhong))命名。元素符號定(ding)為Ba,稱(cheng)為鋇。
鋇,和其它堿土金屬一樣,在(zai)地(di)(di)球(qiu)上(shang)到處都有分布:在(zai)地(di)(di)殼(ke)上(shang)部的(de)(de)含量是0.026%,而在(zai)地(di)(di)殼(ke)中(zhong)的(de)(de)平均值(zhi)是0.022%。鋇主要以重晶(jing)石形式(shi)存在(zai),以硫酸鹽(yan)或(huo)碳酸鹽(yan)形式(shi)存在(zai)。
自然界(jie)鋇的主要礦(kuang)物為(wei)重(zhong)(zhong)晶石(BaSO4)和(he)毒(du)重(zhong)(zhong)石(BaCO3)。重(zhong)(zhong)晶石礦(kuang)床分布很廣,中國(guo)的湖(hu)南、廣西、山東等地(di)都(dou)有(you)較大(da)的礦(kuang)床。
元(yuan)素在太(tai)陽中的含(han)量 0.01(ppm)
元素在海水中(zhong)的含量 0.0047(ppm)
地殼中含量 500(ppm)
鋇是銀白色金(jin)屬,熔點725°C,沸點1846°C,密(mi)度3.51g/cm3,有延展(zhan)性。鋇的主(zhu)要(yao)礦石(shi)是重(zhong)晶(jing)石(shi)和毒重(zhong)石(shi)。
原子序數 56
質子數 56
原(yuan)子體(ti)積 39.24cm3/mol
沸點 1846℃
熔點 725℃
密度 3.51g/cm3
原子量(liang) 137.327
電離能(kJ/mol)
M - M+ 502.8
M+ - M2+ 965.1
M2+ - M3+ 3600
M3+ - M4+ 4700
M4+ - M5+ 6000
M5+ - M6+ 7700
M6+ - M7+ 9000
M7+ - M8+ 10200
M8+ - M9+ 13500
M9+ - M10+ 15100
晶(jing)(jing)體(ti)結構:晶(jing)(jing)胞為體(ti)心立方晶(jing)(jing)胞,每個晶(jing)(jing)胞含有(you)2個金屬原子。
a =502.8 pm α = 90°
b =502.8 pm β = 90°
c = 502.8 pm γ = 90°
天然(ran)鋇混合了鋇-138(71.66%)、鋇-137(11.32%)、鋇-136(7.81%)、鋇-135(6.59%)、鋇-134(2.42%)、鋇-130(0.101%)、鋇-132(0.097%)7種穩定的同位素。
鋇(bei)是(shi)一(yi)(yi)種化(hua)學元(yuan)素。化(hua)學符(fu)號Ba,原子(zi)序數(shu)56,屬周期系(xi)ⅡA族(zu),為堿土(tu)金屬的(de)成員。鋇(bei)的(de)化(hua)學活(huo)性(xing)很大,在堿土(tu)金屬中是(shi)最(zui)為活(huo)潑(po)的(de)。從電(dian)勢以(yi)及電(dian)離能可以(yi)看出,鋇(bei)單質具有很強的(de)還(huan)(huan)原性(xing),事實上若只考慮失(shi)去(qu)第一(yi)(yi)個電(dian)子(zi)的(de)情(qing)況,鋇(bei)在水中的(de)還(huan)(huan)原性(xing)是(shi)最(zui)強的(de),但鋇(bei)失(shi)去(qu)第二個電(dian)子(zi)相對困(kun)難,所以(yi)綜合考慮,鋇(bei)的(de)還(huan)(huan)原性(xing)會下降不少。即使如此,它(ta)也(ye)是(shi)酸(suan)性(xing)溶(rong)液中最(zui)活(huo)潑(po)的(de)金屬之一(yi)(yi),僅(jin)次于鋰,銫,銣與鉀。
所屬周期 6
所屬族數 IIA
電子層分(fen)布 2-8-18-18-8-2
氧化態 0+2
外圍電子排(pai)布 6s2
鋇(bei)在空氣中(zhong)緩慢氧(yang)化(hua)(hua),生成氧(yang)化(hua)(hua)鋇(bei),氧(yang)化(hua)(hua)鋇(bei)為無色(se)立方晶(jing)體。溶于酸,不(bu)溶于丙酮和(he)氨水。與水作用(yong)成氫氧(yang)化(hua)(hua)鋇(bei),有毒(du)。燃(ran)燒時則發出綠色(se)火焰,生成過氧(yang)化(hua)(hua)鋇(bei)。
鋇與水反應(ying),生成氫氧(yang)化鋇與氫氣,由于氫氧(yang)化鋇的(de)溶解度不(bu)大(da),且(qie)鋇的(de)升(sheng)華能較高,所以反應(ying)不(bu)如堿金(jin)屬那樣劇烈,生成的(de)氫氧(yang)化鋇會遮蓋住(zhu)視線。
鋇能溶(rong)于液(ye)氨(an),生成具有順磁(ci)性的(de)、導電的(de)藍色(se)溶(rong)液(ye),其本(ben)質是形成了(le)氨(an)合電子(zi)。在長(chang)時間放置(zhi)后,氨(an)中的(de)氫會被氨(an)合電子(zi)還(huan)原成氫氣,總(zong)反(fan)應(ying)為鋇與液(ye)氨(an)反(fan)應(ying)生成氨(an)基鋇與氫氣。
化學性質穩定,硫酸(suan)鋇(bei)溶于水的部分全部電離,為(wei)強電解質。硫酸(suan)鋇(bei)不溶于稀硝酸(suan)。主要用作胃腸道造(zao)影劑。
用于制鋇鹽、合金(jin)(jin)、焰火、核反應(ying)堆等(deng),也是(shi)精煉銅時的優良除氧劑(ji)。廣泛用于合金(jin)(jin),有鉛(qian)、鈣、鎂、鈉、鋰、鋁及鎳等(deng)合金(jin)(jin)。金(jin)(jin)屬鋇可用作除去真空管和顯像管痕(hen)量(liang)氣(qi)體(ti)的消(xiao)氣(qi)劑(ji)、精煉金(jin)(jin)屬的脫氣(qi)劑(ji)。
硝酸(suan)鋇與(yu)氯酸(suan)鉀、鎂(mei)粉(fen)、松香混合(he),可以用來制造信號(hao)彈與(yu)煙火。
可(ke)溶(rong)性的鋇(bei)化合(he)物常用(yong)作殺蟲(chong)劑,比如(ru)氯化鋇(bei),以防(fang)治多種植物害蟲(chong)。也(ye)(ye)可(ke)用(yong)于精(jing)制電解法制燒堿的鹽水和(he)鍋(guo)爐用(yong)水。也(ye)(ye)用(yong)于制備顏料。紡織工(gong)業和(he)皮革工(gong)業用(yong)作媒染劑和(he)人造絲消光劑。
硫酸鋇(bei)(bei)是X線(xian)檢(jian)查(cha)輔助用藥(yao)。無嗅無味的(de)白色粉末,X線(xian)檢(jian)查(cha)中(zhong)在體(ti)內可(ke)提供陽性對比(bi)的(de)物質。醫用硫酸鋇(bei)(bei)在胃(wei)(wei)腸道內不吸收,也(ye)沒有過敏反應,其中(zhong)不含有氯化(hua)鋇(bei)(bei)、硫化(hua)鋇(bei)(bei)和碳酸鋇(bei)(bei)等(deng)可(ke)溶性鋇(bei)(bei)化(hua)合物。主要用于胃(wei)(wei)腸道造影,偶用于其他目的(de)檢(jian)查(cha)。
工(gong)業上(shang)制取金(jin)屬(shu)(shu)鋇分為制取氧(yang)化鋇和金(jin)屬(shu)(shu)熱還(huan)原(yuan)(yuan)(鋁熱還(huan)原(yuan)(yuan))兩個步(bu)驟。在1000~1200℃,用(yong)金(jin)屬(shu)(shu)鋁還(huan)原(yuan)(yuan)氧(yang)化鋇,可制得金(jin)屬(shu)(shu)鋇,再用(yong)真(zhen)空(kong)蒸(zheng)餾法提(ti)純。
單質鋇的制備:
1)電解熔融的BaCl2。
2)在真空(kong)中(zhong)用Al或Si在147K下(xia)還原BaO或BaCl2。
3)鋇的氮化物熱分解。
鋁(lv)熱還原法生產金屬(shu)鋇(bei):
因配料比(bi)不(bu)同,鋁(lv)還原氧化鋇(bei)的反應(ying)可能有兩種,反應(ying)式為:
6BaO+2Al→3BaO·Al2O3+3Ba↑
或:4BaO+2Al→BaO·Al2O3+3Ba↑
這兩(liang)種反(fan)(fan)應(ying)在1000~1200℃時,都只能(neng)生成少量的鋇,因(yin)此,必須(xu)用(yong)真空泵將鋇蒸(zheng)氣不斷地從反(fan)(fan)應(ying)區轉移到冷凝區,反(fan)(fan)應(ying)才能(neng)不斷向右(you)進行。反(fan)(fan)應(ying)后的殘渣有毒,需經處理(li)才能(neng)棄去。
鋇(bei)對(dui)人(ren)(ren)類來說不是(shi)必需元(yuan)素是(shi)有(you)毒(du)元(yuan)素,食入可溶性(xing)鋇(bei)化(hua)合物會引(yin)起鋇(bei)中(zhong)(zhong)毒(du)。假(jia)(jia)定成(cheng)年人(ren)(ren)的(de)平均體重是(shi)70kg,他體內的(de)鋇(bei)總(zong)量(liang)大(da)(da)約是(shi)16mg。誤服鋇(bei)鹽后,鋇(bei)鹽會被水和胃酸溶解(jie),這(zhe)導致了許多中(zhong)(zhong)毒(du)事件和一些死(si)亡(wang)事件的(de)發生(sheng)。中(zhong)(zhong)毒(du)癥狀有(you)嘔吐(tu)、絞痛、腹瀉、心跳變緩且不規(gui)律(lv)、短暫的(de)血壓升高、痙攣(luan)性(xing)的(de)震顫和肌肉麻痹。氯化(hua)鋇(bei)的(de)LD50曾被假(jia)(jia)定為(wei)大(da)(da)約1g/kg。在攝入數(shu)小時后或數(shu)天(tian)后會死(si)亡(wang)。鋇(bei)會在血漿(jiang)中(zhong)(zhong)形成(cheng)蛋白(bai)質(zhi)加合物,在骨(gu)骼中(zhong)(zhong)沉積(ji)的(de)鋇(bei)占鋇(bei)總(zong)量(liang)的(de)65%。鋇(bei)在骨(gu)骼中(zhong)(zhong)的(de)半衰(shuai)期大(da)(da)約是(shi)50天(tian)。鋇(bei)的(de)毒(du)性(xing)和它抑制K+離子以及(ji)它與硫(liu)酸鹽反應有(you)關(guan)。人(ren)(ren)注射的(de)氯化(hua)鋇(bei)的(de)吸收量(liang)高達60-80%,而對(dui)口服的(de)氯化(hua)鋇(bei)的(de)吸收量(liang)只有(you)10-30%。
急(ji)性鋇(bei)(bei)鹽(yan)中(zhong)(zhong)毒(du)(du)癥(zheng)(zheng)(zheng)狀(zhuang):急(ji)性鋇(bei)(bei)鹽(yan)中(zhong)(zhong)毒(du)(du)臨床比(bi)較少見,多(duo)為誤服。凡在水或稀鹽(yan)酸中(zhong)(zhong)可(ke)溶(rong)解的(de)鋇(bei)(bei)化(hua)(hua)(hua)合物(wu)均具毒(du)(du)性,包括氯化(hua)(hua)(hua)鋇(bei)(bei)、碳酸鋇(bei)(bei)、氫(qing)氧化(hua)(hua)(hua)鋇(bei)(bei)、硝酸鋇(bei)(bei)、醋酸鋇(bei)(bei)、硫化(hua)(hua)(hua)鋇(bei)(bei)、氧化(hua)(hua)(hua)鋇(bei)(bei)等(deng)。鋇(bei)(bei)鹽(yan)中(zhong)(zhong)毒(du)(du)主要表現為胃(wei)腸道刺激癥(zheng)(zheng)(zheng)狀(zhuang)和低鉀癥(zheng)(zheng)(zheng)候群,如惡心(xin)、嘔(ou)吐、腹痛、腹瀉、四(si)肢軟癱(tan)、心(xin)肌受累、呼吸肌麻痹等(deng)。因該類患者多(duo)有嘔(ou)吐、腹痛、腹瀉等(deng)胃(wei)腸道癥(zheng)(zheng)(zheng)狀(zhuang)而(er)易(yi)誤診,集體(ti)發病(bing)時易(yi)誤診為食物(wu)中(zhong)(zhong)毒(du)(du),單(dan)發時則易(yi)誤診為急(ji)性胃(wei)腸炎。
即使發(fa)現了低(di)(di)(di)鉀血(xue)癥(zheng),也常認為是(shi)嘔吐、腹瀉(xie)造成的(de)(de)(de)體(ti)液(ye)(ye)鉀丟(diu)失(shi)所(suo)致(zhi),而未能引(yin)起足夠重(zhong)視。但(dan)需(xu)注(zhu)意的(de)(de)(de)是(shi)此類患者的(de)(de)(de)低(di)(di)(di)鉀血(xue)癥(zheng)比較嚴重(zhong),與其體(ti)液(ye)(ye)鉀丟(diu)失(shi)的(de)(de)(de)量(liang)不(bu)相平行(xing),所(suo)以臨床上(shang)遇到原(yuan)因不(bu)明的(de)(de)(de)迅速發(fa)展(zhan)的(de)(de)(de)低(di)(di)(di)鉀血(xue)癥(zheng),同時(shi)(shi)有胃(wei)腸道癥(zheng)狀而用(yong)(yong)胃(wei)腸炎不(bu)能解(jie)釋者,應(ying)想到有急性鋇(bei)鹽中毒(du)的(de)(de)(de)可能,可將嘔吐物或(huo)食物行(xing)毒(du)物分析,如發(fa)現鋇(bei)鹽含量(liang)高(gao)可得到確診。口服(fu)氯化鋇(bei)的(de)(de)(de)中毒(du)量(liang)為0.2~0.5g,致(zhi)死量(liang)為0.8~4.0g。鋇(bei)中毒(du)引(yin)起低(di)(di)(di)鉀血(xue)癥(zheng)的(de)(de)(de)可能機制:鋇(bei)中毒(du)時(shi)(shi),細胞膜上(shang)的(de)(de)(de)Na+-K+-ATP酶繼續活動,故細胞外液(ye)(ye)中的(de)(de)(de)鉀不(bu)斷進(jin)入細胞,但(dan)鉀從細胞內流(liu)出的(de)(de)(de)孔道被特異地阻斷,因而發(fa)生低(di)(di)(di)鉀血(xue)癥(zheng)。急性鋇(bei)鹽中毒(du)的(de)(de)(de)治療(liao)首(shou)要(yao)是(shi)洗(xi)胃(wei),洗(xi)胃(wei)液(ye)(ye)可以選用(yong)(yong)2%~5%硫酸(suan)鎂或(huo)硫酸(suan)鈉,解(jie)毒(du)劑(ji)可選用(yong)(yong)硫酸(suan)鈉或(huo)硫代硫酸(suan)鈉,同時(shi)(shi)積(ji)極糾正低(di)(di)(di)鉀血(xue)癥(zheng),有心律(lv)失(shi)常者應(ying)用(yong)(yong)抗心律(lv)失(shi)常藥物,呼(hu)吸困難(nan)時(shi)(shi)給予氧療(liao),必(bi)要(yao)時(shi)(shi)人工呼(hu)吸。
隔(ge)離泄(xie)(xie)(xie)漏(lou)污染區,限(xian)制出入。切斷火源。建(jian)議應(ying)急(ji)處理人員戴自吸過(guo)濾式防(fang)塵口罩,穿消防(fang)防(fang)護服。不(bu)要直接接觸泄(xie)(xie)(xie)漏(lou)物。小(xiao)量泄(xie)(xie)(xie)漏(lou):避免揚塵,用潔(jie)凈的(de)鏟子收(shou)集于干燥、潔(jie)凈、有蓋的(de)容器中(zhong)。轉(zhuan)移回收(shou)。大量泄(xie)(xie)(xie)漏(lou):用塑(su)料(liao)布、帆布覆蓋,減少飛(fei)散。使用無(wu)火花工具轉(zhuan)移回收(shou)。
呼吸系統防(fang)護:一般不(bu)需要(yao)特(te)(te)殊防(fang)護,但建議(yi)特(te)(te)殊情況(kuang)下(xia),佩(pei)戴自吸過濾式防(fang)塵口(kou)罩(zhao)。
眼睛(jing)防護:戴化學安全(quan)防護眼鏡。
身(shen)體防護(hu):穿(chuan)化學防護(hu)服。
手防護:戴橡膠手套。
其它(ta):工作現場嚴禁吸煙。注意個人清(qing)潔衛生。
皮膚接觸:脫(tuo)去被污染的衣著,用(yong)肥皂水和(he)清水徹(che)底(di)沖洗(xi)皮膚。
眼(yan)睛(jing)接觸:提(ti)起眼(yan)瞼(jian),用流(liu)動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸(xi)(xi)入:迅速脫離(li)現場至空氣(qi)新鮮(xian)處。保持呼(hu)吸(xi)(xi)道通暢。如(ru)呼(hu)吸(xi)(xi)困(kun)難,給(gei)輸氧。如(ru)呼(hu)吸(xi)(xi)停止,立即進行人工呼(hu)吸(xi)(xi)。就(jiu)醫。
食入:飲足量溫(wen)水,催(cui)吐,用2%-5%硫酸鈉溶(rong)液(ye)洗胃(wei),導瀉。就醫。
滅(mie)火(huo)方法:不可用(yong)(yong)水、泡沫、二氧化碳、鹵化烴(jing)(如(ru)1211滅(mie)火(huo)劑)等滅(mie)火(huo)。須(xu)用(yong)(yong)干(gan)(gan)燥石墨粉(fen)或其(qi)它干(gan)(gan)粉(fen)(如(ru)干(gan)(gan)砂)滅(mie)火(huo)。
儲(chu)存于陰(yin)涼、通(tong)風(feng)的庫房(fang)。遠離(li)火種、熱源(yuan)。相對濕度保持在75%以(yi)下。包裝要求密封,不可(ke)與(yu)空(kong)氣(qi)接觸(chu)。應(ying)與(yu)氧化劑、酸類、堿類等分開存放,切忌(ji)混儲(chu)。采用防爆型照明、通(tong)風(feng)設施(shi)。禁止使用易產生火花(hua)的機械設備(bei)和工具。儲(chu)區應(ying)備(bei)有合適的材料收容泄漏物。