鎵(jia)(Gallium)是(shi)灰(hui)藍(lan)色或銀(yin)白色的金屬,元素符(fu)號Ga,原子(zi)量(liang)69.723。鎵(jia)的熔(rong)點(dian)很低,但沸點(dian)很高。純(chun)液態(tai)鎵(jia)有顯著的過冷的趨勢,在空氣中(zhong)易氧化(hua)(hua),形成氧化(hua)(hua)膜。
淡(dan)藍色(se)金屬,在29.76℃時(shi)變為銀白色(se)液體。液態鎵(jia)很(hen)容(rong)易過冷(即冷卻至0℃而不固化)。鎵(jia)能浸(jin)潤玻璃,故不宜使用玻璃容(rong)器存放。
受(shou)熱至熔點時變為(wei)液體,再冷(leng)卻至0℃而不固化,由液體轉(zhuan)變為(wei)固體時,其體積約增大3.2%。常溫(wen)時鎵在(zai)干燥空氣中穩定。
純(chun)鎵是(shi)銀白色的(de),可以浸潤(run)玻璃,沸點很高,在大約1500℃時有很低(di)的(de)蒸汽壓。
硬度 1.5~2.5
溶解性 微溶于汞,形成鎵汞齊
熔點 29.76℃
沸(fei)點 2403℃
密度 5.904g/cm3
電子排布(bu)[Ar]3d104s24p1,位于第四周期(qi)第ⅢA族。
在(zai)潮濕空氣中氧化(hua),加(jia)熱至500℃時著(zhu)火。室(shi)溫時跟(gen)水反應(ying)緩(huan)慢,跟(gen)沸水反應(ying)劇(ju)烈(lie)生成氫(qing)(qing)氧化(hua)鎵放出氫(qing)(qing)氣。加(jia)熱時溶(rong)于(yu)無(wu)機酸或苛性堿溶(rong)液。能跟(gen)鹵素、硫、磷、砷、銻等反應(ying)。
鎵在(zai)(zai)干燥空氣中較穩定并生(sheng)成氧(yang)(yang)化(hua)物(wu)薄膜(mo)(mo)阻(zu)(zu)止繼續氧(yang)(yang)化(hua),在(zai)(zai)潮濕空氣中失去光澤。與(yu)堿(jian)反(fan)(fan)應(ying)放出氫氣,生(sheng)成鎵酸鹽。能(neng)被(bei)冷濃鹽酸浸蝕,對熱(re)硝酸顯鈍性(xing)(xing),高溫(wen)時(shi)能(neng)與(yu)多(duo)數非金屬(shu)反(fan)(fan)應(ying);溶(rong)(rong)于(yu)酸和堿(jian)中,鎵在(zai)(zai)化(hua)學(xue)反(fan)(fan)應(ying)中存(cun)在(zai)(zai)+1、+2和+3化(hua)合(he)價,其(qi)中+3為其(qi)主要化(hua)合(he)價。鎵的(de)(de)活動性(xing)(xing)與(yu)鋅相似,卻比(bi)鋁(lv)低。鎵是兩性(xing)(xing)金屬(shu),既能(neng)溶(rong)(rong)于(yu)酸(產生(sheng)Ga3+)也能(neng)溶(rong)(rong)于(yu)堿(jian)。鎵在(zai)(zai)常溫(wen)下(xia),表(biao)面(mian)產生(sheng)致密的(de)(de)氧(yang)(yang)化(hua)膜(mo)(mo)阻(zu)(zu)止進一(yi)步氧(yang)(yang)化(hua)。加(jia)熱(re)時(shi)和鹵素、硫迅速反(fan)(fan)應(ying),和硫的(de)(de)反(fan)(fan)應(ying)按計量(liang)比(bi)不同產生(sheng)不同的(de)(de)硫化(hua)物(wu)。
生(sheng)理(li)學(xue):還沒有發現(xian)鎵有生(sheng)理(li)微(wei)量元素的功(gong)能。和鋁一樣,它只(zhi)通過腸(chang)道很微(wei)量的吸(xi)收。可(ke)以利用(yong)三氧化(hua)二鎵在老鼠、家鼠、狗肺部沉積的數據(ju)。
皮下注射鎵后,鎵在(zai)組(zu)織中的(de)(de)分布模(mo)式(shi)是定時(shi)的(de)(de),這和(he)靜脈注射很(hen)相似。鎵在(zai)組(zu)織中的(de)(de)分布模(mo)式(shi)取決于攝入(ru)鎵的(de)(de)劑量。主要的(de)(de)排泄渠道是尿液。癌癥患者對(dui)鎵的(de)(de)清理分為(wei)兩階段(duan),半衰期分別為(wei)87分鐘(zhong)和(he)24.5小時(shi)。
鎵的(de)毒(du)性(xing)是和生物(wu)的(de)種類相關的(de)。在服用濃度(du)高于750mg/kg時(shi)才(cai)會(hui)表現出(chu)對人(ren)腎臟的(de)毒(du)性(xing)。對老鼠的(de)實驗表明,鎵會(hui)導致(zhi)鎵,鈣和磷酸鹽在腎中的(de)沉積,這(zhe)會(hui)堵塞(sai)腎腔(qiang)。
分析化(hua)學(xue):Dymov和Savostin曾對鎵的(de)(de)分析化(hua)學(xue)作了全面的(de)(de)回顧。由于(yu)(yu)鎵在(zai)環境中的(de)(de)濃度很低,靈敏度是選(xuan)擇探測方法(fa)時的(de)(de)主要(yao)問題。由于(yu)(yu)這個原因,最常用熒(ying)光計和中子(zi)活(huo)化(hua)法(fa)。可以(yi)在(zai)測量前(qian)對樣品進行濃縮,例如,通過溶(rong)劑(ji)提取,提高(gao)了靈敏度,但增加了勞動量。8-羥基(ji)醌常用于(yu)(yu)生物材料(liao)中鎵的(de)(de)熒(ying)光測定法(fa)。水楊醛(quan)二(er)氯腙化(hua)碳作為(wei)熒(ying)光物質,使探測極(ji)限(xian)降到了2ng/L。pyrrolidinecarbodithioate和二(er)乙基(ji)二(er)硫代氨基(ji)甲(jia)酸(suan)鹽的(de)(de)混合(he)物用于(yu)(yu)在(zai)中子(zi)活(huo)化(hua)法(fa)前(qian)提取鎵。鎵的(de)(de)探測極(ji)限(xian)可以(yi)達(da)到1ng/L。
原子序數 31
原子量 69.72
共(gong)價半(ban)徑 125皮米
離子半徑 82皮(pi)米
第一(yi)電離能 578.8kJ/mol
電負性(鮑林標度) 1.81
毒(du)(du)理性質(zhi):鎵(jia)的(de)毒(du)(du)性是和生物的(de)種類相關的(de)。在一項研究中(zhong),老鼠的(de)LD50大于(yu)220mg/kg,狗(gou)的(de)只有18mg/kg。狗(gou)的(de)死(si)亡是由于(yu)腎功能(neng)的(de)衰竭。
鎵和鎵的化合物有(you)(you)微(wei)弱的毒(du)(du)性(xing),但是沒有(you)(you)任何(he)文(wen)獻表(biao)明鎵有(you)(you)生殖毒(du)(du)性(xing)。相反,硝(xiao)酸鎵可(ke)以(yi)用于治療某(mou)些疾病。鎵容易附(fu)著到桌面、手(shou)、還有(you)(you)手(shou)套上留下黑色的斑(ban)跡。
可由鋁土(tu)礦或閃鋅礦中(zhong)提取。最后經電(dian)解制得純凈鎵(jia)。
主要從煉鋅廢(fei)渣(zha)和煉鋁廢(fei)渣(zha)中回收提取。
工(gong)(gong)業生產以(yi)工(gong)(gong)業級(ji)金(jin)屬(shu)鎵(jia)為原料,用電(dian)解(jie)法、減壓蒸餾法、分(fen)步(bu)結晶法、區域熔融法進一步(bu)提純,制得(de)高(gao)純鎵(jia)。電(dian)解(jie)法以(yi)99.99%的(de)工(gong)(gong)業級(ji)金(jin)屬(shu)鎵(jia)為原料,經電(dian)解(jie)精(jing)煉等工(gong)(gong)藝,制得(de)高(gao)純鎵(jia)的(de)純度≥99.999%。以(yi)≥99.999%的(de)高(gao)純鎵(jia)為原料,經拉制單晶或其他(ta)提純工(gong)(gong)藝進一步(bu)提純,制得(de)高(gao)純鎵(jia)的(de)純度≥99.99999%。
制造半(ban)導體氮化(hua)(hua)鎵、砷化(hua)(hua)鎵、磷化(hua)(hua)鎵、鍺半(ban)導體摻雜元(yuan);純(chun)鎵及低熔合金可作核(he)反應(ying)(ying)的(de)(de)熱交(jiao)換介質;高溫溫度(du)計的(de)(de)填充(chong)料(liao);有機反應(ying)(ying)中作二酯化(hua)(hua)的(de)(de)催化(hua)(hua)劑。
鎵(jia)的(de)(de)(de)工業(ye)應(ying)用還很(hen)原始,盡管它(ta)獨特的(de)(de)(de)性能可能會應(ying)用于很(hen)多方面。液(ye)態鎵(jia)的(de)(de)(de)寬溫度(du)范(fan)圍以及(ji)它(ta)很(hen)低(di)的(de)(de)(de)蒸(zheng)汽(qi)壓使它(ta)可以用于高(gao)溫溫度(du)計和高(gao)溫壓力計。鎵(jia)化合物,尤其是砷化鎵(jia)在電(dian)子工業(ye)已經引起了越來越多的(de)(de)(de)注意。沒有(you)能利用的(de)(de)(de)精確的(de)(de)(de)世界鎵(jia)產量數(shu)據,但是臨近地區的(de)(de)(de)產量只有(you)20噸/年(nian)。
鎵-68會(hui)發(fa)射正(zheng)(zheng)電子,可以用于正(zheng)(zheng)電子斷層成(cheng)像(xiang)。
鎵銦合金可用于汞的(de)替(ti)代品。
在觀察到癌(ai)組(zu)織對67Ga有吸(xi)引力之(zhi)后,美(mei)國國家癌(ai)癥學會指出(chu)穩定(ding)的(de)鎵(jia)(jia)對于嚙齒動(dong)物的(de)腫(zhong)瘤(liu)很(hen)有療效。這曾在癌(ai)癥病人身上(shang)試驗過。當服(fu)用(yong)劑量為(wei)750mg/kg時,鎵(jia)(jia)對人的(de)腎(shen)臟有害。不停的(de)灌(guan)輸鎵(jia)(jia)的(de)配制藥品可以降(jiang)低鎵(jia)(jia)對腎(shen)小管的(de)毒性。
鎵是(shi)化(hua)學(xue)史上第一(yi)個先(xian)從(cong)理(li)論(lun)預(yu)(yu)言,后在自然界(jie)中被發現驗(yan)證的化(hua)學(xue)元(yuan)素(su)。1871年,門捷列夫(fu)發現元(yuan)素(su)周(zhou)期表(biao)中鋁(lv)元(yuan)素(su)下面有個間隙尚未被占據,他預(yu)(yu)測(ce)這種未知元(yuan)素(su)的原子量大約(yue)是(shi)68,密(mi)度(du)為5.9g/cm3,性(xing)質與鋁(lv)相似,他的這一(yi)預(yu)(yu)測(ce)被法國(guo)化(hua)學(xue)家布(bu)瓦博得朗(Paul Emile Lecoq de Boisbaudran)證實了。
鎵在(zai)(zai)巴黎由布瓦博得朗于1875年(nian)發現。他在(zai)(zai)閃鋅礦礦石(ZnS)中提取的(de)(de)鋅的(de)(de)原子光譜上(shang)觀察到了一個新的(de)(de)紫色(se)線。他知(zhi)道這意味著一種未知(zhi)的(de)(de)元素出現了。
在(zai)1875年11月,布(bu)瓦博得朗提取并(bing)(bing)提純(chun)了(le)(le)這(zhe)種新的金屬(shu),并(bing)(bing)證明了(le)(le)它(ta)像鋁。在(zai)1875年12月,他向法(fa)國科學(xue)院宣布(bu)了(le)(le)它(ta)。
由于鎵在地殼(ke)中的(de)濃度很(hen)低。在地殼(ke)中占總(zong)量的(de)0.0015%。它的(de)分布很(hen)廣泛,但不以純金屬狀(zhuang)態(tai)存在,而以硫鎵銅(tong)礦(kuang)(CuGaS2)形式存在,不過很(hen)稀(xi)少,經濟上也不重要。鎵是(shi)閃鋅(xin)礦(kuang)、黃鐵礦(kuang)、礬土、鍺(zang)石工業處理(li)過程(cheng)中的(de)副產(chan)品。
自然界中常(chang)以(yi)微量分(fen)散于(yu)鋁土礦、閃(shan)鋅礦等礦石中。由(you)鋁土礦中提取制得(de)。在高溫灼燒鋅礦時,鎵(jia)(jia)就(jiu)以(yi)化合(he)物(wu)的形式(shi)揮發出來,在煙(yan)道里凝結,鎵(jia)(jia)常(chang)與銦和(he)鉈共生(sheng)。經電解、洗(xi)滌可以(yi)制得(de)粗鎵(jia)(jia),再(zai)經提煉可得(de)高純度鎵(jia)(jia)。
時下世界90%以(yi)上(shang)的(de)(de)原(yuan)生(sheng)(sheng)鎵(jia)都是(shi)在(zai)(zai)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)氧化鋁過程中(zhong)提取(qu)的(de)(de),是(shi)對礦產(chan)(chan)資源的(de)(de)一種(zhong)綜(zong)合(he)利用,通(tong)過提取(qu)金屬鎵(jia)增加(jia)了礦產(chan)(chan)資源的(de)(de)附加(jia)值(zhi),提高氧化鋁的(de)(de)品(pin)質降(jiang)低(di)了廢(fei)棄物(wu)“赤泥”的(de)(de)污染(ran),因此(ci)非常符合(he)當前低(di)碳經濟以(yi)最(zui)(zui)小的(de)(de)自(zi)然資源代(dai)價(jia)獲(huo)取(qu)最(zui)(zui)大利用價(jia)值(zhi)的(de)(de)原(yuan)則。鎵(jia)在(zai)(zai)其(qi)它金屬礦床中(zhong)的(de)(de)含量(liang)(liang)極低(di),經過一定富集后也只能達到幾(ji)百克/噸(dun),因而(er)鎵(jia)的(de)(de)提取(qu)非常困難,另一方(fang)面(mian),由于(yu)伴生(sheng)(sheng)關系,鎵(jia)的(de)(de)產(chan)(chan)量(liang)(liang)很(hen)難由于(yu)鎵(jia)價(jia)格上(shang)漲而(er)被大幅拉動,因此(ci),原(yuan)生(sheng)(sheng)鎵(jia)的(de)(de)年產(chan)(chan)量(liang)(liang)極少(shao),全球年產(chan)(chan)量(liang)(liang)不足300噸(dun),是(shi)原(yuan)生(sheng)(sheng)銦產(chan)(chan)量(liang)(liang)的(de)(de)一半,如果這種(zhong)狀況(kuang)不能得到改善,未來20-30年這些金屬鎵(jia)將會出現(xian)嚴重短缺。
由于液(ye)態鎵的密(mi)度高于固(gu)體密(mi)度,凝(ning)固(gu)時體積膨脹,而且熔(rong)點很低,儲存(cun)時會不(bu)斷地熔(rong)化凝(ning)固(gu)。所以使用玻璃儲存(cun)會撐(cheng)破瓶(ping)子和浸潤玻璃造成(cheng)浪(lang)費(fei),鎵適合(he)使用塑(su)料瓶(ping)(不(bu)能盛滿)儲存(cun)。
2014年9月23日(ri)(ri),美國北卡羅來(lai)納(na)州一個科研團隊日(ri)(ri)前研發出一種可進行自我修復的(de)變形液態金屬,距離打造“終結(jie)者(zhe)”變形機器人的(de)目標更進一步。
科學家們使用鎵和(he)(he)銦(yin)合(he)金(jin)合(he)成液態(tai)金(jin)屬(shu)(shu),形(xing)成一(yi)種固溶合(he)金(jin),在室溫(wen)下就(jiu)可以(yi)(yi)成為液態(tai),表(biao)面(mian)(mian)(mian)張力為每米500毫牛頓。這(zhe)意味著,在不受(shou)外力情況下,當(dang)這(zhe)種合(he)金(jin)被放在平坦桌面(mian)(mian)(mian)上時(shi)會(hui)(hui)保(bao)持一(yi)個幾乎完美(mei)的圓球(qiu)不變(bian)。當(dang)通過少(shao)量電(dian)(dian)流刺激(ji)后(hou),球(qiu)體(ti)表(biao)面(mian)(mian)(mian)張力會(hui)(hui)降(jiang)低,金(jin)屬(shu)(shu)會(hui)(hui)在桌面(mian)(mian)(mian)上伸展。這(zhe)一(yi)過程(cheng)是(shi)可逆的:如果電(dian)(dian)荷從正轉(zhuan)負,液態(tai)金(jin)屬(shu)(shu)就(jiu)會(hui)(hui)重新成為球(qiu)狀。更(geng)改(gai)電(dian)(dian)壓(ya)大小(xiao)還可以(yi)(yi)調(diao)整(zheng)金(jin)屬(shu)(shu)表(biao)面(mian)(mian)(mian)張力和(he)(he)金(jin)屬(shu)(shu)塊(kuai)粘(zhan)度(du),從而令其變(bian)為不同(tong)結構。
北卡羅來納州(zhou)立大學(xue)副教授邁(mai)克爾·迪基(Michael Dickey)說:“只需要不到一伏特的(de)電壓就(jiu)可改變(bian)金屬表面張(zhang)力,這(zhe)種(zhong)改變(bian)是相當了不起的(de)。我(wo)們可以利用這(zhe)種(zhong)技(ji)術(shu)控制液態(tai)金屬的(de)活動,從(cong)而改變(bian)天線(xian)形狀、連接(jie)或斷開電路(lu)等。”
此(ci)外,這項研(yan)究還可(ke)以用于(yu)幫助修復(fu)人(ren)類(lei)切斷的神經,以避免(mian)長期殘疾。研(yan)究人(ren)員宣(xuan)稱,該突破有助于(yu)建造(zao)更(geng)好的電(dian)路、自我修復(fu)式(shi)結構,甚至(zhi)有一天可(ke)用來制造(zao)《終結者》中的T-1000機(ji)器人(ren)。
2023年8月,廣西大學本碩博創業(ye)團隊“保‘鎵(jia)’衛國”研發(fa)出核心技術(shu),成功制(zhi)備出純(chun)度均(jun)達(da)到國際領先水平的芯片產業(ye)關(guan)鍵原(yuan)材料7N高(gao)純(chun)鎵(jia)。
有趣的(de)(de)(de)是(shi),盡管(guan)鎵的(de)(de)(de)熔(rong)(rong)點(dian)(dian)僅僅只有區(qu)區(qu)29.76℃,按照正常人直覺(jue)式的(de)(de)(de)認知,鎵的(de)(de)(de)沸(fei)(fei)(fei)點(dian)(dian)應該(gai)很低(di),但(dan)事實上鎵的(de)(de)(de)沸(fei)(fei)(fei)點(dian)(dian)達到了(le)整整2403℃——差了(le)2373℃。這(zhe)個(ge)沸(fei)(fei)(fei)點(dian)(dian)幾乎與高沸(fei)(fei)(fei)點(dian)(dian)金屬——銅、鐵等相當(dang)。對比一(yi)下,汞的(de)(de)(de)熔(rong)(rong)點(dian)(dian)是(shi)-38.86℃,沸(fei)(fei)(fei)點(dian)(dian)是(shi)356.72℃,僅僅差了(le)395.58℃。現代研究表明,這(zhe)是(shi)因為Ga晶體中(zhong)存在Ga2分子,熔(rong)(rong)化(hua)時(shi)克(ke)服(fu)的(de)(de)(de)是(shi)分子間的(de)(de)(de)范德華力(li),而沸(fei)(fei)(fei)騰時(shi)Ga2要(yao)裂解成原(yuan)子,克(ke)服(fu)的(de)(de)(de)是(shi)共(gong)價鍵的(de)(de)(de)靜電(dian)力(li)。這(zhe)就導致了(le)鎵熔(rong)(rong)化(hua)容易沸(fei)(fei)(fei)騰難,因為共(gong)價鍵是(shi)很難被(bei)破壞的(de)(de)(de)。