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鏷(protactinium)元素符號Pa,原子序數91,原子量231.03588,是一種天然放射性元素,現已發現質量數在215-238之間的鏷同位素21個,其中僅有兩種天然元素,分別是1913年美國化學家法揚斯發現短半衰期的鏷234,1917年英國化學家索迪、哈恩等各自獨立發現長半衰期的鏷231。鏷一般見于鈾、釷和钚的裂變產物中,不過在同一時間內自然界中只有幾個鏷原子存在并幾乎都在出現后幾分鐘內衰變掉了,理論上僅占地殼原子總數的1.4*10^(-10)%。
詳(xiang)細介紹 PROFILE +

鏷(protactinium,Pa)是(shi)一種天然放射性(xing)元(yuan)素(su)。原(yuan)子序(xu)數91,原(yuan)子量231.03588。1913年美(mei)國化學家法揚斯發(fa)現(xian)短半衰期(qi)的(de)鏷234,1917年英(ying)國化學家索迪、哈(ha)恩等各自獨(du)立發(fa)現(xian)長半衰期(qi)的(de)鏷231,這也是(shi)僅有的(de)兩種天然放射性(xing)元(yuan)素(su),現(xian)已發(fa)現(xian)質量數在215~238之間的(de)鏷的(de)21個同位素(su)。

231Pa主要用于科學研究。它也(ye)是由(n,γ)反應制取鈾(you)-232的原(yuan)料。

鏷(pu)可用(yong)四氟(fu)化鏷(pu)等用(yong)鋇還原而制得。也可用(yong)酮(tong)和醇(chun)從鈾精煉廠殘余物中分離、萃取(qu)。

發現簡史

發現人:哈恩(en)、邁特納、索(suo)迪(di)、克蘭(lan)斯(si)頓

發現(xian)年代:1917年

地點:英格蘭/法國

希臘文:proto和actinium(錒之母)。鏷(pu)放(fang)射性衰變(bian)為錒。

1871年(nian),門捷(jie)列夫(fu)預(yu)言釷和鈾之間有元素的(de)(de)存在(zai)。當時錒系元素還沒有被發現。因此(ci)1950年(nian)代出版的(de)(de)周期表,先是鈾、鎢、鋯、釷、鉭(tan)(tan),而(er)鉭(tan)(tan)下面的(de)(de)空(kong)格是空(kong)的(de)(de)。造成很長一段(duan)時間的(de)(de)化學(xue)家以EKA-鉭(tan)(tan)作為搜(sou)索的(de)(de)結(jie)果來搜(sou)尋相(xiang)似的(de)(de)化學(xue)性質如(ru)鉭(tan)(tan)的(de)(de)元素,而(er)使得(de)發現鏷幾乎不可能。

在1903年,威(wei)廉·克(ke)(ke)(ke)魯克(ke)(ke)(ke)斯從鈾分離出強烈的(de)放射(she)性物質鏷,然(ran)而他不(bu)知(zhi)道(dao)他發(fa)現了一個新的(de)化學元素,因(yin)此將其命名(ming)為鈾-X。克(ke)(ke)(ke)魯克(ke)(ke)(ke)斯將硝酸鈾酰溶解于(yu)乙醚(mi)中(zhong),發(fa)現剩余的(de)水中(zhong)含(han)有釷-234和鏷-234。

1913年(nian),當時法揚斯(Kasimir Fajans)和格(ge)林(Oswald Helmuth G?hring),在他們的研究鈾(you)-238衰(shuai)變鏈:鈾(you)-238→釷(tu)-234→鏷(pu)-234→鈾(you)-234,發(fa)現了鏷(pu)的231號(hao)同位素(su)。因為它鏷(pu)-231的半衰(shuai)期(qi)僅(jin)只(zhi)有6.7小時,他們將這個新(xin)元素(su)命名為Brevium(拉丁語,意(yi)思(si)是(shi)短(duan)暫或(huo)短(duan)期(qi))。

在(zai)1917年至1918年,兩(liang)組(zu)科學家奧托·漢恩(Otto Hahn)和莉斯(si)·麥(mai)特納(Lise Meitner),以(yi)及德國和英(ying)國的弗(fu)雷(lei)德里(li)克(ke)·索迪(di)(Frederick Soddy)和約翰·克(ke)蘭斯(si)登(John Cranston)的,另外發現(xian)了(le)鏷(pu)-231,半衰(shuai)期約3.2萬年。他們將這個元素更(geng)名為(wei)鏷(pu)(protoactinium)(proto-源于希臘文(wen):πρ?το?,意(yi)義為(wei)之前(qian)(qian),首先;-actinium源于錒(a)(a)的英(ying)文(wen)名),因(yin)為(wei)鏷(pu)在(zai)鈾-235衰(shuai)變鏈的在(zai)錒(a)(a)之前(qian)(qian)。

Aristid von Grosse于(yu)1927年(nian)提取2毫克(ke)的(de)(de)Pa2O5,并于(yu)1934年(nian)首次分離出元素鏷于(yu)0.1毫克(ke)的(de)(de)Pa2O5。他用(yong)兩(liang)種(zhong)不(bu)同的(de)(de)方法:第一(yi)個,氧化(hua)(hua)(hua)鏷在真空中(zhong)照射35keV的(de)(de)電子。在另一(yi)種(zhong)方法中(zhong),被稱(cheng)為(wei)范亞克(ke)-戴波(bo)耳(er)法,將氧化(hua)(hua)(hua)物(wu)的(de)(de)化(hua)(hua)(hua)學置HF換為(wei)一(yi)個鹵化(hua)(hua)(hua)物(wu)(氯化(hua)(hua)(hua)物(wu),溴化(hua)(hua)(hua)物(wu)或碘化(hua)(hua)(hua)物(wu)),然后在真空用(yong)一(yi)個電加熱的(de)(de)金屬絲:

2 PaI5 → 2 Pa + 5 I2

1961年,英(ying)國原子能管理局(UKAEA)用125克純度為99.9%鏷,用一個12級的過程處理60噸的廢料,成本(ben)約50萬美元。

美國橡(xiang)樹嶺國家實驗室提供鏷(pu)的成(cheng)本約280美元/克。

理化性質

密度(du)15.37克/厘(li)米3。熔(rong)點小于1600℃,具有放射性。已知同位(wei)素(su)中,231Pa壽命(ming)最長(chang),發射α粒子,半衰期(qi)約為3.4×10^4。233Pa,發射β和γ射線(xian),半衰期(qi)為27天。其他幾種同位(wei)素(su)226Pa、237Pa等,都較(jiao)"短命(ming)"。灰(hui)白(bai)色(se)金(jin)屬,有延展性能,硬(ying)度(du)似(si)(si)鈾。空(kong)氣中穩定,晶格屬正方系。化學(xue)性質與(yu)鉭相似(si)(si)。常顯示(shi)+4價和+5價。鏷是(shi)第三罕有元素(su)。它在放射衰變過程中產生錒(a),是(shi)錒(a)的"祖先"。

在(zai)同一時間(jian)內自然界中(zhong)只有幾個鏷原子存在(zai)并幾乎都在(zai)出現(xian)后幾分鐘內衰變掉了,見(jian)于鈾、釷和钚的裂變產物(wu)中(zhong)。

元素(su)符號:Pa 英文名:Protactini

元素名稱:鏷

元素原子量:231.0

元素類型:金屬

原子(zi)YY體積(ji):(立方厘米/摩爾)

15.1

氧化態:

Main Pa+5

Other Pa+3, Pa+3

晶(jing)體結構:晶(jing)胞(bao)(bao)為正交晶(jing)胞(bao)(bao)。

晶胞參數:

a = 392.5 pm

b = 39T2.5 pm

c = 323.8 pm

α = 91°

β = 92°

γ = 91°

相(xiang)對原子質量:231.036 常見化(hua)合價:+4,+5 電負性:1.5

外圍電子排布:5f2 6d1 7s2 核(he)外電子排布:2,8,18,32,20,9,2

同位素及放(fang)射線:Pa-230[17.4d] Pa-231(放(fang) α[32800y]) Pa-233[27d]Pa-234[6.69h]Pa-234m[1.17m]

電子(zi)親(qin)合和能:0 KJ·mol-1

第一電離(li)能:570 KJ·mol-1 第二(er)電離(li)能: 0 KJ·mol-1 第三電離(li)能: 0 KJ·mol-1

單(dan)質密度:15.4 g/cm3 單(dan)質熔點: 1Y567 ℃ 單(dan)質沸點:4027℃

原子半徑:160.6 離子半徑:未(wei)知 共價半徑:未(wei)知

表2 鏷的重要物(wu)理性質(zhi)

性(xing)(xing) 質 數 據 性(xing)(xing) 質 數 據

半徑r/pm Pa3+113,Pa4+98,熱導(dao)率λ/W·m-1·K-1 47(300K)

Pa5+89

熔點T/K 2113

沸點T/K 4300

熔化(hua)熱Q/kJ·mol-1 16.7

氣化熱Q/kJ·mol-1 481

密度(du)ρ/kg·m-3 15370

制備方法

鏷(pu)有兩種制(zhi)取途徑:一種是(shi)從鈾礦渣中提取;另一種是(shi)在反(fan)應堆中,用中子輻照釷(tu)-230靶,由核反(fan)應制(zhi)得。

從礦渣(zha)中(zhong)分離提取的化學(xue)過程(cheng)復雜,一(yi)般要經過溶劑萃取和(he)離子交(jiao)換分離過程(cheng)。英(ying)國(guo)科學(xue)家曾從鈾“醚渣(zha)”中(zhong)回收了125g純度為99.9%的Pa。

中國研(yan)究了從鈾(you)礦渣中提取鏷(pu)的(de)流程(cheng)。該流程(cheng)以瀝(li)青鈾(you)礦為原料,經(jing)硝酸(suan)浸出(chu)鈾(you)、鐳(lei)后,用氫氟酸(suan)浸出(chu)渣中的(de)鏷(pu),經(jing)苯基(ji)磷酸(suan)-2-乙基(ji)己基(ji)酯-二甲苯、三(san)烷基(ji)氧膦(lin)-二甲苯、三(san)脂(zhi)肪(fang)胺-混合醇-磺化煤油等三(san)次溶劑(ji)萃(cui)取和陰(yin)離(li)子交換(huan)樹(shu)脂(zhi)色層分離(li)獲得純化鏷(pu)。

海水中的鏷

鏷在(zai)海水(shui)中的溶存(cun)形(xing)態可能是五價(jia)的氧(yang)化態,以PaO(OH)2.5或Pa(OH)4.5水(shui)解形(xing)態存(cun)在(zai)。這些水(shui)解產(chan)物(wu)被吸附在(zai)氫氧(yang)化物(wu)和粘土礦物(wu)等天然(ran)吸附劑的表(biao)面上,最后在(zai)海底沉(chen)積物(wu)或鐵錳結核中富集。

由于鏷在(zai)(zai)海(hai)水中的(de)(de)含量極低,所(suo)以必(bi)須要取大體(ti)積(ji)(200-500升)水樣才能分析。通常用氫氧化鐵和(he)二氧化錳進行富集,然后再用溶劑萃(cui)取或陰離子交換法分離、純化。至今,海(hai)水中測定(ding)鏷的(de)(de)實例還不(bu)多。有的(de)(de)報道說,在(zai)(zai)太(tai)平(ping)(ping)洋(yang)赤道海(hai)域其值為(wei)(wei)3—5×10克/升,在(zai)(zai)北太(tai)平(ping)(ping)洋(yang)和(he)加(jia)勒比海(hai)其值為(wei)(wei)1.3-2.4×10克/升。這(zhe)只不(bu)過是與U平(ping)(ping)衡值的(de)(de)0.15-7%。不(bu)平(ping)(ping)衡的(de)(de)原因是與鏷的(de)(de)水解(jie)產物沉(chen)積(ji)在(zai)(zai)海(hai)底(di)沉(chen)積(ji)物所(suo)致。

在鏷(pu)的放射(she)性同位素中(zhong),較有意義的是Pa。利(li)用鍰鏷(pu)法(Pa/Th)或鏷(pu)法,可以測(ce)定海底沉積物的年代及(ji)鐵錳結核和(he)磷塊(kuai)結核的生長(chang)速度。

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