錒(a)(a)(Actinium),一(yi)種天然放射性(xing)元素,化(hua)學符號Ac,原子序(xu)數(shu)89,原子相對質量227.0278,屬錒(a)(a)系元素,為銀白色金屬。其(qi)英文(wen)名來源于(yu)希(xi)臘(la)文(wen)aktis(射線)。1899年法國的A.一(yi)L.德(de)比埃爾(er)內從鈾礦渣中分離(li)出錒(a)(a)。
已(yi)發現質(zhi)量數209-232的全(quan)部錒同(tong)位素,除(chu)錒227和(he)錒228是天(tian)然放射性同(tong)位素外,其余都是通(tong)過人工核反應合(he)成的。錒-227是錒-鈾放射性衰(shuai)變系的衰(shuai)變產物,在鈾礦(kuang)中賦存量為(wei)每(mei)噸鈾約0.2毫克。
錒(a)為(wei)銀白(bai)色金(jin)屬,熔點1320K±50K,沸(fei)點3470K±300K,密度(293K)10062kg/m3。金(jin)屬錒(a)具有(you)面(mian)心立(li)方(fang)晶格。錒(a)原子的(de)外電子層(ceng)構型為(wei)(Rn)6d7s。錒(a)的(de)氧(yang)化(hua)態為(wei)+3。它(ta)的(de)化(hua)學(xue)性質與鑭和釔十分(fen)相(xiang)似。錒(a)的(de)氟化(hua)物(wu)、氫氧(yang)化(hua)物(wu)、碳酸鹽、磷酸鹽和草酸鹽不溶于水。示蹤量的(de)錒(a)常用氟化(hua)鑭或草酸鑭共沉淀載帶。用離(li)子交換色層(ceng)分(fen)離(li)(見稀土元素(su)(su)色層(ceng)分(fen)離(li))或溶劑萃(cui)取(qu)法可使鑭系(xi)元素(su)(su)與錒(a)分(fen)離(li)。
由(you)于(yu)(yu)鈾礦石中(zhong)(zhong)含有稀土元(yuan)素(su),因此,從鈾礦石提(ti)取(qu)只能得(de)到錒的濃(nong)縮物(wu)。在反應堆(dui)中(zhong)(zhong)用(yong)(yong)熱中(zhong)(zhong)子輻(fu)照鐳-226靶(ba),由(you)核反應可制得(de)高純度的227Ac。用(yong)(yong)稀硝(xiao)酸(suan)將輻(fu)照過的鐳靶(ba)溶解,加(jia)入濃(nong)硝(xiao)酸(suan)使鐳沉淀。過濾,濾液通過陰離子交(jiao)換樹(shu)脂柱,使Ac與釷(tu)-228分離。再(zai)用(yong)(yong)草(cao)酸(suan)鹽沉淀法提(ti)純錒,于(yu)(yu)973K溫(wen)度下灼燒得(de)到Ac2O3。比利(li)時(shi)于(yu)(yu)20世紀(ji)70年代用(yong)(yong)這(zhe)種方法,生產(chan)了約20g錒-227。
錒227的(de)半衰期為21.77年(nian)(nian)。它(ta)于1899年(nian)(nian)首(shou)先(xian)被(bei)法國(guo)科學(xue)(xue)家(jia)安德(de)烈-德(de)拜(bai)耳尼(André-Debierne)發現,隨后在(zai)1902年(nian)(nian)德(de)國(guo)化學(xue)(xue)家(jia)弗雷德(de)里奇-奧托-吉賽爾(Friedrich-Otto-Giesel)也(ye)獨立地發現了該元素。存在(zai)于瀝青鈾礦及其它(ta)含鈾礦物中(zhong)。人工制(zhi)備錒的(de)數量極(ji)少,其在(zai)商業和科學(xue)(xue)研(yan)究方面極(ji)為有(you)限。其名(ming)字來自于希(xi)臘文“aktinos”,意為“射線”或(huo)“光束”。
1789年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)克拉普(pu)羅(luo)特(M.H.Klaproth)從瀝青鈾(you)(you)礦(kuang)中(zhong)發(fa)(fa)現(xian)鈾(you)(you),是錒(a)(a)系中(zhong)第一個(ge)被發(fa)(fa)現(xian)的元素。1828年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)貝采利烏斯(J.J.Berzelius)發(fa)(fa)現(xian)釷(tu)。鈾(you)(you)和釷(tu)的發(fa)(fa)現(xian)為大部(bu)分(fen)其他錒(a)(a)系元素的制取(qu)開辟了道路。1899年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)在(zai)居里實(shi)驗室工作的德比(bi)爾納(A.L.Debierne)發(fa)(fa)現(xian)錒(a)(a),1902年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)蓋瑟爾(F.Geisel)也獨立發(fa)(fa)現(xian)了錒(a)(a)。1913年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)法揚斯(K.Fajans)和格林(O.G?hring)發(fa)(fa)現(xian)了鏷的同位素234Pa,1917年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)哈恩(O.Hahn)和梅特勒(le)(L.Meitner)發(fa)(fa)現(xian)了231Pa。1940年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)麥克米倫(E.M.McMillan)和艾貝爾森(P.H.Abelson)用(yong)(yong)(yong)中(zhong)子(zi)(zi)輻照天然鈾(you)(you)得到(dao)镎。同年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian),西博(bo)格(G.T.Seaborg)等用(yong)(yong)(yong)氘核轟(hong)擊鈾(you)(you)得到(dao)钚。1944年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)他又(you)利用(yong)(yong)(yong)钚同位素的中(zhong)子(zi)(zi)俘獲反應獲得镅,用(yong)(yong)(yong)氦(hai)離子(zi)(zi)轟(hong)擊钚同位素獲得鋦,1949年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)湯普(pu)森(S.G.Thompson)等人(ren)用(yong)(yong)(yong)氦(hai)離子(zi)(zi)轟(hong)擊241Am獲得锫,1950年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)用(yong)(yong)(yong)氦(hai)離子(zi)(zi)轟(hong)擊242Cm獲得锎。吉奧索(A.Ghiorso)等人(ren)又(you)于1952年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)、1953年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)、1955年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)、1958年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)、1961年(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)(nian)分(fen)別獲得锿、鐨、鍆、锘(nuo)和鐒。
當(dang)前世界錒(a)(a)系(xi)各種元素(su)的(de)生(sheng)產規模相(xiang)差很(hen)大;鈾的(de)年產量以(yi)(yi)萬(wan)噸計(ji),釷(tu)以(yi)(yi)千噸計(ji),钚(bu)以(yi)(yi)噸計(ji),镎、鏷、镅以(yi)(yi)公(gong)斤計(ji),錒(a)(a)、鏷、鋦、锎(kai)以(yi)(yi)克計(ji),锎(kai)外錒(a)(a)系(xi)元素(su)以(yi)(yi)毫克甚至以(yi)(yi)原子數計(ji)。中(zhong)國(guo)已制得(de)所有的(de)錒(a)(a)系(xi)元素(su)。
錒系元素主(zhu)要用作核(he)反應堆的原(yuan)料(liao),便(bian)攜式的γ或X射線源;鈾(you)和钚等是制造(zao)核(he)武(wu)器的主(zhu)要原(yuan)料(liao)。
錒(a)在空氣中放(fang)置緩慢變成Ac2O3(三氧化二錒(a));錒(a)具有較強的(de)堿(jian)性。錒(a)的(de)常見氧化態為(wei)+Ⅱ和+Ⅲ。
錒(a)(a)系(xi)元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)(su):周(zhou)期(qi)系(xi)ⅢB族中(zhong)(zhong)原子序數(shu)(shu)為89~103的(de)(de)15種化學(xue)元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)(su)的(de)(de)統稱。包括錒(a)(a)(Ac)、釷(tu)(Th)、鏷(Pa)、鈾(U)、镎(Np)、钚(Pu)、镅(Am)、鋦(Cm)、锫(Bk)、锎(Cf)、锿(ai)(Es)、鐨(Fm)、鍆(Md)、锘(nuo)(No)、鐒(Lr),它們都是放射性元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)(su)。鈾以(yi)后的(de)(de)原子序數(shu)(shu)為93~109的(de)(de)17種元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)(su)稱為超鈾元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)(su)。前四種元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)(su)錒(a)(a)、釷(tu)、鏷、鈾存在于(yu)自然界中(zhong)(zhong),其余11種全部用人(ren)工核(he)反應合成(cheng)。錒(a)(a)系(xi)元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)(su)原子結(jie)構的(de)(de)特點是:錒(a)(a)以(yi)后的(de)(de)元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)(su)電子依次填充5f內電子層(ceng),它們的(de)(de)最外層(ceng)的(de)(de)電子構型基本相(xiang)同,使(shi)錒(a)(a)系(xi)元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)(su)之間的(de)(de)性質非常(chang)相(xiang)似,與鑭系(xi)元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)(su)一樣(yang),錒(a)(a)系(xi)元(yuan)(yuan)(yuan)素(su)(su)中(zhong)(zhong)也存在著離子半徑(jing)收縮現(xian)象。
錒(a)系(xi)元(yuan)(yuan)素都(dou)是金屬,與鑭系(xi)元(yuan)(yuan)素一樣,化(hua)學性(xing)質比較活潑。它們的(de)氯(lv)化(hua)物(wu)(wu)、硫酸(suan)鹽、硝酸(suan)鹽、高氯(lv)酸(suan)鹽可溶于水,氫氧化(hua)物(wu)(wu)、氟化(hua)物(wu)(wu)、硫酸(suan)鹽、草酸(suan)鹽不溶于水。大多數錒(a)系(xi)元(yuan)(yuan)素能形成配位化(hua)合物(wu)(wu)。α衰(shuai)(shuai)(shuai)變(bian)和自發裂(lie)變(bian)是錒(a)系(xi)元(yuan)(yuan)素的(de)重(zhong)要核特性(xing),隨(sui)著原(yuan)子序(xu)數的(de)增大,半衰(shuai)(shuai)(shuai)期依次縮(suo)短,鈾(you)238的(de)半衰(shuai)(shuai)(shuai)期為4.468×10?年;鐒260的(de)半衰(shuai)(shuai)(shuai)期只有3分鐘。錒(a)系(xi)元(yuan)(yuan)素的(de)毒性(xing)和輻射(she)(特別是吸入人體內的(de)α輻射(she)體)的(de)危害較大,必須(xu)在(zai)有防護措施的(de)密閉(bi)工作箱中操作這(zhe)些(xie)物(wu)(wu)質。
在人工(gong)合成(cheng)的(de)(de)錒系元(yuan)素中,只(zhi)有钚(bu)、镎、镅、鋦的(de)(de)年產量(liang)(liang)達千克級以上,锎僅為克量(liang)(liang)級,锿以后(hou)的(de)(de)元(yuan)素量(liang)(liang)極少,半衰(shuai)期很短(duan),僅用于研究。用途比較多(duo)的(de)(de)只(zhi)限于鈾和釷,钚(bu)在某些情況下(xia)用作核燃料。
已知的(de)錒(a)化(hua)合(he)物十分少,主要有三(san)(san)氟(fu)化(hua)錒(a)(Ac F3)、三(san)(san)氯(lv)化(hua)錒(a)(Ac Cl3)、三(san)(san)溴(xiu)化(hua)錒(a)(Ac Br3)、氟(fu)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)錒(a)(Ac OF)、氯(lv)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)錒(a)(Ac OCl)、溴(xiu)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)錒(a)(Ac OBr)、三(san)(san)硫化(hua)二錒(a)(Ac2S3)、氧(yang)(yang)(yang)化(hua)錒(a)(Ac2O3)和(he)磷酸錒(a)(Ac PO4)等。除Ac PO4以外,這些化(hua)合(he)物中Ac都以+3氧(yang)(yang)(yang)化(hua)態存(cun)在(zai),且都有相對應(ying)的(de)鑭化(hua)合(he)物。對應(ying)的(de)鑭和(he)錒(a)化(hua)合(he)物在(zai)晶格常數上的(de)差(cha)異(yi)不超過百分之十。
錒(a)(a)為(wei)銀白(bai)色金屬,能在暗(an)處發光;熔(rong)點1050℃沸點3200℃密度(du)10.07克(ke)/厘米3,面(mian)心(xin)立方晶格。錒(a)(a)化(hua)學性質活(huo)潑(po),與鑭和(he)釔(yi)十分相(xiang)似,可直接(jie)與多種非金屬元(yuan)素直接(jie)反應;錒(a)(a)有(you)較(jiao)強(qiang)的(de)(de)(de)堿性。錒(a)(a)的(de)(de)(de)剪切模量估計與鉛(qian)的(de)(de)(de)相(xiang)近。錒(a)(a)的(de)(de)(de)放射(she)性很強(qiang),它放射(she)出的(de)(de)(de)高能粒子足(zu)以將周圍的(de)(de)(de)空(kong)氣電(dian)解,從(cong)而發出暗(an)藍色的(de)(de)(de)光錒(a)(a)主要用做航天器(qi)中的(de)(de)(de)熱源。錒(a)(a)系(xi)元(yuan)素都有(you)放射(she)性。
原(yuan)子量 227.0278 原(yuan)子量單位
原子(zi)半(ban)徑(計算值) 195(無數(shu)據(ju))pm
共價半徑 無數據
范德華半徑 無數據
價(jia)電子(zi)排布 [氡(dong)]6d17s2
電子在每能級的排布 2,8,18,32,18,9,2
氧化(hua)(hua)價(氧化(hua)(hua)物) 3(兩(liang)性(xing)的)
晶體結構 面心立方
物質狀態(tai) 固態(tai)、放(fang)射(she)性
熔(rong)點(dian) 1323 K(1050 °C)
沸(fei)點 3473 K (3200 °C)
摩(mo)爾(er)體積 22.55×10-6m3/mol
汽化熱 無數據
熔化(hua)熱(re) 62 kJ/mol
蒸氣壓 無數據
聲速 無數據
電負性 1.1(鮑林標度)
比熱 無數據
電導率 無數據
熱導率 12 W/(m·K)
第一電離能 499 kJ/mol
第二(er)電離能 1170 kJ/mol
在(zai)自然界(jie),錒存在(zai)于(yu)(yu)鈾(you)礦石中(zhong),由(you)鈾(you)衰變而來,三個天然放(fang)射系(xi)中(zhong)有錒的兩個同位素227Ac及228Ac,分別存在(zai)于(yu)(yu)錒系(xi)及釷系(xi)中(zhong),是錒所有同位素中(zhong)唯一的兩個天然放(fang)射性核素,如圖《錒系(xi)衰變鏈》所示(shi)。
在提取高放射純度(du)227Ac的(de)過程中(zhong),如(ru)果所用(yong)鈾礦石(shi)含有(you)釷也(ye)(ye)即含有(you)228Ac,由于228Ac的(de)半(ban)衰(shuai)期僅為(wei)(wei)6.15h,極易轉變成228Th(Th228T?=1.9131a),在除去Th的(de)時候(hou),一定程度(du)上(shang)可以認為(wei)(wei)228Ac也(ye)(ye)被除去,即使(shi)還有(you)少量228Ac存在,經過不(bu)長的(de)時間后,也(ye)(ye)會衰(shuai)變完,并不(bu)會對227Ac的(de)放射性純度(du)造成太大的(de)影響,也(ye)(ye)不(bu)會造成228Ac的(de)濃集(ji),因而造成220Rn對219Rn射氣純度(du)的(de)影響。
錒(a)系元素的(de)用(yong)途越來(lai)越廣,鈾(you)-233、鈾(you)-235和(he)钚-239是核反應(ying)堆(dui)和(he)核電站用(yong)的(de)燃料,錒(a)—227、鋦—244和(he)钚—238等(deng)則用(yong)作宇(yu)航(hang)飛行器的(de)熱源。雖然錒(a)天然存在(zai)(zai)于鈾(you)礦里,但含量極低。當(dang)人們真正需要一些錒(a)的(de)時候,可以用(yong)以下方法來(lai)生(sheng)產:在(zai)(zai)核反應(ying)堆(dui)中(zhong)用(yong)中(zhong)子轟擊鐳-225,將(jiang)它轉化為鐳-227,后(hou)者會以42分鐘的(de)半(ban)衰期衰變為錒(a)的(de)長壽命同(tong)位素錒(a)-227。