钷(Promethium),元素符號為Pm,原(yuan)子(zi)序數為61,是(shi)一種具有放(fang)射性的(de)鑭系稀土元素之(zhi)一。已知有17種同(tong)位素和4種同(tong)質異能素。其中最重要的(de)是(shi)從鈾裂變(bian)產物中提取(qu)或用(yong)中子(zi)照(zhao)射146Nd制得(de)的(de)147Pm(半衰期2.64年)。
發現人:馬林(lin)茨基(J.A.Marinky)、格倫(lun)丁寧(L.E.Glendenin)和(he)克里爾(C.Coryell)
發現(xian)年代(dai):1945年
發(fa)現過程(cheng):1945年馬林茨基、格倫(lun)丁寧和克里爾(C.Coryell),從(cong)裂變(bian)產物的殘余(yu)物中分離制得。
1902年,捷(jie)克化學家博(bo)胡(hu)斯拉夫(fu)布勞納發(fa)現的(de)(de)(de)所(suo)有相鄰的(de)(de)(de)鑭(lan)系元(yuan)素(su)釹和(he)釤之間的(de)(de)(de)差異是最大的(de)(de)(de),作為結論(lun),他建議有一(yi)個元(yuan)素(su)有它們(men)(men)(men)之間的(de)(de)(de)中(zhong)間性質。這一(yi)預(yu)測在1914年由亨利(li)·莫斯利(li)所(suo)證實(shi),同時他發(fa)現有幾個原子序數并沒有相對(dui)(dui)應的(de)(de)(de)元(yuan)素(su),分別(bie)為43,61,72,75,85,87。隨著對(dui)(dui)元(yuan)素(su)表中(zhong)族(zu)與族(zu)之間知識的(de)(de)(de)差距,所(suo)以開始進(jin)行預(yu)測地(di)球和(he)自(zi)然環境中(zhong)的(de)(de)(de)稀有元(yuan)素(su)。利(li)用巴西礦(kuang)物(wu)獨居石的(de)(de)(de)分級結晶(jing)分離(li)一(yi)硝(xiao)酸鹽的(de)(de)(de)稀土元(yuan)素(su)后(hou),它們(men)(men)(men)得到的(de)(de)(de)溶(rong)液主要含有釤。此(ci)溶(rong)液得到X-ray的(de)(de)(de)光譜屬于釤和(he)元(yuan)素(su)61。為了紀念他們(men)(men)(men)的(de)(de)(de)城(cheng)市,他們(men)(men)(men)命名的(de)(de)(de)元(yuan)素(su)61為“florentium"。該研究結果發(fa)表在1926年,但科學家們(men)(men)(men)聲(sheng)稱的(de)(de)(de)實(shi)驗是在1924年。
此外,在(zai)(zai)1926年,一組科(ke)學家從(cong)伊(yi)利諾伊(yi)大學Urbana-Champaign分校,史密斯霍普金斯和(he)萊昂英(ying)特馬公(gong)布的(de)(de)元(yuan)素61的(de)(de)發(fa)現(xian)。他們把(ba)它命名為"illinium"。這些發(fa)現(xian)被指(zhi)出是錯誤的(de)(de),因為在(zai)(zai)所(suo)謂元(yuan)素61的(de)(de)光譜上的(de)(de)線跟(gen)釹是相同的(de)(de),這些線被發(fa)現(xian)是一些雜質(鋇,鉻和(he)鉑)組成的(de)(de)。
1939年,加(jia)(jia)州大學用60英寸(cun)回旋加(jia)(jia)速器制造钷,但(dan)它沒有實現(xian)。
1945年(nian),美國田納西州(zhou)橡樹嶺克林頓(dun)實驗室的(de)研究人(ren)員(yuan)馬林茨基、格倫丁寧和克里爾(er)在鈾裂變(bian)產物(wu)中(zhong)(zhong)發現了(le)61號元(yuan)素。他們應用了(le)新的(de)離子色層(ceng)分離法把(ba)它分離出(chu)來,并研究了(le)它。新元(yuan)素并命(ming)名為(wei)promethium,元(yuan)素符號定為(wei)Pm,名稱來自希臘神話中(zhong)(zhong)偷(tou)取火種給人(ren)類的(de)英(ying)雄普羅米修(xiu)斯(Prometheus)。1949年(nian)國際(ji)純(chun)粹(cui)和應用化(hua)學聯合會接受了(le)這一(yi)名稱。
钷是繼锝之后(hou),人工制(zhi)得的(de)(de)第二個化學(xue)元素(su)。在天然礦(kuang)物中尋(xun)找(zhao)61號元素(su)的(de)(de)工作,花費了科(ke)學(xue)家們不少的(de)(de)時(shi)間和精力,但(dan)最后(hou)都(dou)無功而返。后(hou)來在“同(tong)位素(su)統計規(gui)則”的(de)(de)指(zhi)導(dao)下,科(ke)學(xue)家們放棄(qi)了從天然礦(kuang)石(shi)中尋(xun)找(zhao),而走向(xiang)核反應的(de)(de)產(chan)物中。(然而,微(wei)(wei)量(liang)(liang)的(de)(de)钷的(de)(de)確以核裂變的(de)(de)結果出現(xian)在鈾礦(kuang)石(shi)中,但(dan)總量(liang)(liang)少于礦(kuang)石(shi)的(de)(de)每百萬噸(dun)1微(wei)(wei)克。)
1947年(nian),馬林斯(si)基(J.A.Marinsky)、格倫丹寧(L.E.Glendenin)和科(ke)里爾(C.E.Coryell)從(cong)鈾的裂變(bian)產物中發現了61號元素,用(yong)希臘神話中的神名普羅米修斯(si)(Prometheus)命名為钷(Promethium)。
一直到(dao)1948年,才制得可以看(kan)得見并可稱(cheng)重的氯化钷(po)(po)(po)(PmCl3,黃色)和硝酸钷(po)(po)(po)(Pm(NO3)3)各3毫(hao)克。1965年從6000噸鈾(you)礦中取得350毫(hao)克钷(po)(po)(po),是鈾(you)自(zi)動分(fen)裂的產物(一說為1986年M.阿特雷(lei)普微(M.Attrep)從剛果瀝青鈾(you)礦中分(fen)離出钷(po)(po)(po),含(han)量(liang)甚(shen)微,每(mei)千克礦物中僅含(han)4×10-15克)。這樣地殼(ke)中也找到(dao)了(le)它。
1972年(nian)在天然鈾(you)礦(kuang)提取(qu)物(wu)中發現了147Pm(半衰(shuai)期2.64年(nian)),從此Pm不再是人造元素。
迄(qi)今已(yi)合成28個钷的(de)同位素,钷-147的(de)壽命是2.6234年,β輻射(she)弱(ruo),因(yin)而(er)被(bei)用(yong)來制造(zao)像藥片一樣大小的(de)原子(zi)電(dian)池。由于(yu)這種能(neng)源很安全,而(er)且作用(yong)的(de)時間(jian)長,具有钷-147的(de)電(dian)池首先應用(yong)在助聽器和輕便的(de)無(wu)線電(dian)接受器中。
第一電離能5.55eV。放射(she)性元素(su),半(ban)衰(shuai)期(qi)最(zui)長(chang)的(de)為145Pm,18年(nian),147Pm半(ban)衰(shuai)期(qi)為2.64年(nian)。雖然有較(jiao)長(chang)的(de)半(ban)衰(shuai)期(qi),但(dan)是(shi)很難大(da)量積(ji)累(lei)它(ta)。物理性質和(he)化(hua)學性質與釹和(he)釕相似。其同位素(su)不穩定。原(yuan)子豐度和(he)宇宙體(ti)重原(yuan)子豐度無。
常見化合價 3
電負性 1.13
外(wai)圍電(dian)子排布 4f56s2
核外電子(zi)排布 2,8,18,23,8,2
同位素及放(fang)射線 Pm-143[265y];Pm-144[360d];Pm-145[17.7y];Pm-146[5.53y];Pm-147(放(fang)β[2.62y]);Pm-148[5.37d];Pm-148m[41.3d];Pm-149[2.21d];Pm-151[1.18d]
第一電離能(neng) 535kJ/mol
第二(er)電離能 1052kJ/mol
第三電(dian)離能 2150kJ/mol
原子半徑 2.62埃
離子半徑 0.979埃
共價半(ban)徑 1.63埃
原子量 145
晶體結構 晶胞為六方晶胞
原子體積 22.39cm3/mol
電離能(kJ/mol) M - M+ 535.9
M+ - M2+ 1052
M2+ - M3+ 2150
M3+ - M4+ 3970
在核反(fan)應堆中人工(gong)方(fang)法(fa)制得。
(1)可(ke)作(zuo)熱源。為真空探測和人造衛(wei)星提(ti)供輔(fu)助能(neng)量。
(2)Pm-147放出能(neng)(neng)量低的β射線,用(yong)(yong)于制(zhi)造钷電池。作(zuo)為導彈(dan)制(zhi)導儀器及(ji)鐘表的電源。此種(zhong)電池體積小,能(neng)(neng)連(lian)續使用(yong)(yong)數年之久。此外(wai),钷還用(yong)(yong)于便(bian)攜式X-射線儀、制(zhi)備熒光(guang)粉、度(du)(du)量厚(hou)度(du)(du)以及(ji)航(hang)標燈中。
(3)主要用(yong)于(yu)示蹤的研究。用(yong)來(lai)制造(zao)核(he)能(neng)電(dian)池;如同筆尖大小的"原子(zi)電(dian)池",可(ke)用(yong)于(yu)導(dao)彈(dan)儀器、手表(biao)和收音機的電(dian)源,是摻入硫(liu)化鋅的夜(ye)光粉(fen)原料(liao)。
(4)用量(liang)作測厚度儀器的射線源(yuan)
(5)刻度和(he)(he)校正儀表、工(gong)業(ye)厚度計(ji):用于鋼鐵制造(zao)(zao)、塑料工(gong)業(ye)和(he)(he)造(zao)(zao)紙工(gong)業(ye)。
(6)電離源:用(yong)于電子捕獲鑒定(ding)器、靜(jing)電消(xiao)除器等(deng)。
(7)用作同位素熱(re)源。
對于147Pm密封(feng)源來講,在正常(chang)使(shi)用(yong)或操作的條件(jian)下(xia)不(bu)存在環境(jing)影(ying)響問題,或環境(jing)影(ying)響很小。但(dan)在密封(feng)源包殼(ke)破裂、放(fang)射源失控等情況下(xia)可能對環境(jing)造成一定污染。
147Pm為β輻射體(ti),在衰(shuai)變過(guo)程(cheng)中,除釋放(fang)出β粒子(zi)外,還能釋放(fang)一定能量的γ射線。因此147Pm源可(ke)引發γ外照(zhao)射;事故(gu)工(gong)況下(xia),147Pm泄漏可(ke)對人體(ti)形成β射線外照(zhao)射,或經呼吸道、消化道及(ji)完整皮膚(fu)及(ji)傷口進(jin)入人體(ti)引發內照(zhao)射。
147Pm促排:
(1)氨羧型(xing)絡合劑:DTPA、三(san)亞(ya)乙(yi)(yi)基(ji)四胺(an)六乙(yi)(yi)酸(TTHA)、乙(yi)(yi)二胺(an)四乙(yi)(yi)酸(EDTA)和喹胺(an)酸等,促排效果最好。
(2)H-73-10是我國合成的新(xin)型螯(ao)合劑(ji),能(neng)顯(xian)著降低(di)147Pm在肝、骨中的滯(zhi)留量(liang),增(zeng)加147Pm在尿(niao)中的排出率。
(3)N-雙(shuang)羧甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)酰對氨(an)基(ji)(ji)(ji)水(shui)楊酸、3-N,N-雙(shuang)羧甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)甲基(ji)(ji)(ji)-5-乙(yi)氧羰(tang)基(ji)(ji)(ji)鄰苯二(er)酚(fen)和(he)N,N-雙(shuang)羧甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)酰半胱(guang)氨(an)酸。三種新促排劑(ji)能明顯增高尿、糞147Pm排出量,其中以N,N-雙(shuang)羧甲基(ji)(ji)(ji)氨(an)基(ji)(ji)(ji)乙(yi)酰半胱(guang)氨(an)酸效(xiao)果(guo)最(zui)佳。