實驗室制取(qu)時,可(ke)用四(si)氯(lv)化碳與發煙(yan)硫(liu)酸反應。將(jiang)四(si)氯(lv)化碳加熱(re)至55-60℃,滴加入發煙(yan)硫(liu)酸,即發生逸(yi)出光(guang)氣(qi),如需使(shi)用液態光(guang)氣(qi),則將(jiang)發生的光(guang)氣(qi)加以冷凝(ning)。
反應方程式:SO3+CCl4→SO2Cl2+COCl2↑
工業上通常(chang)采用一氧化(hua)(hua)碳與氯氣(qi)的(de)反應(ying)(ying)得(de)到光氣(qi)。這是(shi)一個強烈放熱的(de)反應(ying)(ying),裝有活性(xing)炭的(de)合(he)(he)(he)(he)成器應(ying)(ying)有水冷卻(que)夾(jia)套,控制反應(ying)(ying)溫度200℃左(zuo)右。為了獲得(de)高(gao)質(zhi)量的(de)光氣(qi)和減少設備的(de)腐蝕,經過徹底干燥的(de)一氧化(hua)(hua)碳在與氯氣(qi)混合(he)(he)(he)(he)時,應(ying)(ying)保持適當(dang)過量。將混合(he)(he)(he)(he)氣(qi)從合(he)(he)(he)(he)成器上部通入,經過活性(xing)炭層后,很快轉化(hua)(hua)為光氣(qi)。當(dang)選(xuan)用規格為Ф700×2900的(de)合(he)(he)(he)(he)成器時,每(mei)臺可(ke)年產光氣(qi)200t。
原料消耗定額:氯氣(qi)(>99%)925kg/t;氧氣(qi)(標準狀(zhuang)況下)268(m3)kg/t;焦炭(tan)400kg/t。
氯(lv)仿,雙氧水(shui)直接(jie)反應(ying):
CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2(光氣)——氯仿(fang)保管不當易被氧化產生光氣。
也可(ke)用雙氧(yang)水制出氧(yang)氣(qi)后與(yu)氯仿反(fan)應:
2CHCl3+O2=2HCl+2COCl2(光氣)
光氣泄(xie)露后(hou)用水霧吸收,光氣很容易水解:
COCl2+H2O=2HCl+CO2
也可用氯氣和一氧(yang)化碳反應
Cl2+CO==光照==活性炭或Pt==COCl2(見(jian)光反應)
三氯甲烷在空氣和光照的(de)作(zuo)用下也可(ke)生成光氣
CHCl3+O2==光照==COCl2+HOCl
常用的光氣化產品
光氣和胺(an)(an)進行(xing)N-酰(xian)化(hua)反應,可合成異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、脲衍生物和氨(an)(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)酰(xian)氯(lv)(lv)等(deng)(deng)(deng)。常見重要(yao)產品及用途(tu)如下:甲(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)(ben)二(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(TDI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材(cai)料(liao))、4,4′-二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)烷(wan)二(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(MDI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材(cai)料(liao))、聚(ju)(ju)(ju)苯(ben)(ben)(ben)亞甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)聚(ju)(ju)(ju)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(PAPI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材(cai)料(liao))、六亞甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(HDI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材(cai)料(liao))、1,5-萘二(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(NDI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)材(cai)料(liao))、異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)佛爾(er)酮(tong)(tong)二(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(IPDI)(聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)涂料(liao))、間(或對(dui)(dui)(dui))-四甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)甲(jia)(jia)(jia)苯(ben)(ben)(ben)二(er)(er)(er)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(m-TMXDI或p-TMXDI)(淺色聚(ju)(ju)(ju)氨(an)(an)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)涂料(liao))、三(san)(san)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)烷(wan)三(san)(san)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(TTI)(JQ-1膠)、4,4′,4″-三(san)(san)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)磷酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(TPTPTI)(JQ-4膠)、4,4′,4″-三(san)(san)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)硫代磷酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(AR-4膠)、甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(MIC)(氨(an)(an)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao))、正丁(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)磺酰(xian)脲類除草(cao)(cao)劑)、叔丁(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)隆(long)(long)草(cao)(cao)特)、十(shi)八烷(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(柔軟劑VS等(deng)(deng)(deng))、環己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)噻螨(man)酮(tong)(tong)等(deng)(deng)(deng))、苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)非草(cao)(cao)隆(long)(long)、環草(cao)(cao)隆(long)(long)、苯(ben)(ben)(ben)胺(an)(an)靈等(deng)(deng)(deng))、對(dui)(dui)(dui)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(合成抑菌(jun)劑3,4,4′-三(san)(san)氯(lv)(lv)二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)脲、農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)等(deng)(deng)(deng))、間氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)胺(an)(an)靈等(deng)(deng)(deng))、3,4-二(er)(er)(er)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)敵草(cao)(cao)隆(long)(long)、利(li)谷(gu)隆(long)(long)、草(cao)(cao)不隆(long)(long)和滅草(cao)(cao)靈等(deng)(deng)(deng))、3,5-二(er)(er)(er)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)菌(jun)脲、菌(jun)核利(li)等(deng)(deng)(deng))、對(dui)(dui)(dui)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)殺草(cao)(cao)隆(long)(long)等(deng)(deng)(deng))、間甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)甜(tian)菜(cai)寧等(deng)(deng)(deng))、3-氯(lv)(lv)-4-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)綠(lv)麥隆(long)(long)等(deng)(deng)(deng))、對(dui)(dui)(dui)三(san)(san)氟甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)對(dui)(dui)(dui)氟隆(long)(long))、間三(san)(san)氟甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)伏(fu)草(cao)(cao)隆(long)(long))、3-氯(lv)(lv)-4-甲(jia)(jia)(jia)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)甲(jia)(jia)(jia)氧隆(long)(long))、對(dui)(dui)(dui)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)丙基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)丙隆(long)(long))、對(dui)(dui)(dui)溴苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)秀谷(gu)隆(long)(long))、對(dui)(dui)(dui)硝基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)滅鼠安、滅鼠優)、4-(對(dui)(dui)(dui)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)(ben)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))-苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)枯草(cao)(cao)隆(long)(long))、4-(對(dui)(dui)(dui)甲(jia)(jia)(jia)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))-苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)枯莠隆(long)(long))、4-(對(dui)(dui)(dui)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)乙氧基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))-苯(ben)(ben)(ben)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(農(nong)(nong)(nong)(nong)藥(yao)(yao)(yao)苯(ben)(ben)(ben)谷(gu)隆(long)(long))、氯(lv)(lv)磺酰(xian)異(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)氰(qing)(qing)(qing)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(醫藥(yao)(yao)(yao)中間體)等(deng)(deng)(deng)。
光氣和芳香環上的碳(tan)原子可發生酰化反應,可合成(cheng)二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)酮(tong)(tong)(tong)(tong)系列產品,其用途主(zhu)要為(wei)紫外線吸收(shou)劑、定香劑、醫(yi)藥中間(jian)體(ti)。常見重要產品如下(xia):二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)甲(jia)(jia)酮(tong)(tong)(tong)(tong)、4-甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)酮(tong)(tong)(tong)(tong)、4-氯二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)酮(tong)(tong)(tong)(tong)、2,4-二(er)(er)(er)羥(qian)基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)酮(tong)(tong)(tong)(tong)(UV-0)、2-羥(qian)基(ji)(ji)(ji)-4-甲(jia)(jia)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)酮(tong)(tong)(tong)(tong)(UV-9)、2-羥(qian)基(ji)(ji)(ji)-4-正辛氧(yang)基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)酮(tong)(tong)(tong)(tong)(UV-531)、對苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)酮(tong)(tong)(tong)(tong)、2-氨基(ji)(ji)(ji)-5-氯二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)酮(tong)(tong)(tong)(tong)、2-氨基(ji)(ji)(ji)-5-硝基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)酮(tong)(tong)(tong)(tong)、4,4′-二(er)(er)(er)乙氨基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)酮(tong)(tong)(tong)(tong)(合成(cheng)染(ran)料)、3,4-二(er)(er)(er)氯二(er)(er)(er)苯(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)(ben)酮(tong)(tong)(tong)(tong)等。
光(guang)氣和(he)某(mou)些醇(chun)或酚(fen)羥基(ji)進行O-酰化反應(ying)(亦稱酯(zhi)(zhi)(zhi)化反應(ying)),可(ke)合成氯(lv)(lv)代甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)及碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)系列產(chan)品(pin)。常見重(zhong)要氯(lv)(lv)代甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)產(chan)品(pin)及用途如下:氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)三氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)(zhi)(雙(shuang)光(guang)氣)(替代光(guang)氣)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)(zhi)(殺蟲(chong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、引(yin)發劑(ji)(ji)(ji)(ji))、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(殺蟲(chong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、引(yin)發劑(ji)(ji)(ji)(ji))、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)2-溴乙(yi)(yi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(殺菌劑(ji)(ji)(ji)(ji))、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)丙酯(zhi)(zhi)(zhi)(殺菌劑(ji)(ji)(ji)(ji))、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)異丙酯(zhi)(zhi)(zhi)(殺蟲(chong)劑(ji)(ji)(ji)(ji)、引(yin)發劑(ji)(ji)(ji)(ji)IPP)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)苯氧(yang)乙(yi)(yi)基(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(引(yin)發劑(ji)(ji)(ji)(ji)BPPD)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)辛酯(zhi)(zhi)(zhi)(引(yin)發劑(ji)(ji)(ji)(ji)EHP)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)環己(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(引(yin)發劑(ji)(ji)(ji)(ji)DCPD)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)4-叔丁(ding)基(ji)環己(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(引(yin)發劑(ji)(ji)(ji)(ji)TBCP)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)十六烷基(ji)酯(zhi)(zhi)(zhi)(引(yin)發劑(ji)(ji)(ji)(ji)DCP)、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)苯酯(zhi)(zhi)(zhi)(醫(yi)藥(yao))、氯(lv)(lv)甲(jia)(jia)(jia)(jia)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)芐酯(zhi)(zhi)(zhi)等(deng)。常見重(zhong)要碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)系列產(chan)品(pin)及用途如下:碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)二苯酯(zhi)(zhi)(zhi)(工(gong)程塑料)、碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)二甲(jia)(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)(zhi)(醫(yi)藥(yao)、農(nong)藥(yao))、碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)二乙(yi)(yi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(醫(yi)藥(yao)、農(nong)藥(yao))、碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)撐酯(zhi)(zhi)(zhi)(溶劑(ji)(ji)(ji)(ji)、醫(yi)藥(yao))、碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)丙烯酯(zhi)(zhi)(zhi)(溶劑(ji)(ji)(ji)(ji)、分散劑(ji)(ji)(ji)(ji))、二甘(gan)醇(chun)雙(shuang)烯丙基(ji)碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(光(guang)學塑料)、碳(tan)(tan)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)二辛酯(zhi)(zhi)(zhi)(增塑劑(ji)(ji)(ji)(ji))等(deng)。
光(guang)氣(qi)和熔(rong)融態羧(suo)酸(suan)反(fan)應可合成(cheng)(cheng)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)系列產(chan)品,其主(zhu)要(yao)用途(tu)是作為農藥、醫(yi)藥、染料(liao)合成(cheng)(cheng)的中(zhong)間(jian)體。常見重要(yao)產(chan)品如下:苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)、鄰甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)、間(jian)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)、鄰氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)、對氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)、3,4-二氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)、對硝基(ji)(ji)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)、十(shi)八酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)、3,4,5-三甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氧基(ji)(ji)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)、苯(ben)(ben)乙酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)、2-甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)氧基(ji)(ji)-5-氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)新戊酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)、間(jian)苯(ben)(ben)二酰(xian)(xian)氯(lv)(lv)等。
需要重點研(yan)究開發(fa)的光氣化產品
聚氨酯原料異氰酸酯
我國TDI、MDI、PAPI等異氰酸(suan)酯已經大(da)批量(liang)生(sheng)產,需進一步(bu)擴大(da)產量(liang)、提(ti)高質量(liang)及降(jiang)低成本。IPDI、NDI、HDI等還未(wei)能在我國實現(xian)工(gong)業化(hua)生(sheng)產,須重(zhong)點(dian)研究開(kai)發。德國拜耳計(ji)劃在未(wei)來3年內(nei)在上海化(hua)工(gong)區投資建設30000t/aHDI裝置。
用作農藥(yao)和醫藥(yao)中間體的異(yi)氰酸酯(zhi)
正丁(ding)基異(yi)氰(qing)酸(suan)(suan)酯、苯基異(yi)氰(qing)酸(suan)(suan)酯、環(huan)己基異(yi)氰(qing)酸(suan)(suan)酯和氯磺酰異(yi)氰(qing)酸(suan)(suan)酯等下游產(chan)(chan)品多,市場容量大(da),值得重點(dian)研究開發。要求主含量≥99%,產(chan)(chan)品穩定性好。
氯代甲酸酯
氯代甲(jia)酸酯類產品是醫藥、農藥中間(jian)體和有(you)機過氧(yang)化物、PVC等塑料(liao)引(yin)發劑的主要原(yuan)料(liao),有(you)較大市場(chang)。市場(chang)對引(yin)發劑穩定(ding)性要求較高,需要純度高分子量較大的氯代甲(jia)酸酯作原(yuan)料(liao),值得重(zhong)點開發。
特殊(shu)用途光氣化中間體
在一些醫藥、農藥等合成(cheng)環節中某一步反應需要光氣化,此類(lei)合成(cheng)一般技術要求高(gao)、產品應用(yong)范圍小、市(shi)場(chang)需求量不大,但產品附加值高(gao)、市(shi)場(chang)較穩定,值得深(shen)入(ru)開發,須同時注意廣(guang)泛收集市(shi)場(chang)信息。
概述
本品是典型的暫(zan)時性毒劑。吸入(ru)中毒的半致命劑量LD50為(wei)3200mg/kg,半失能劑量1600mg·min/m3。吸入(ru)后,經(jing)幾(ji)小時的潛伏(fu)期(qi)出現癥狀,表現為(wei)呼吸困(kun)難、胸部壓(ya)痛、血壓(ya)下降,嚴(yan)重時昏迷以(yi)至死亡。防毒面(mian)具可有效地防護(hu),通常(chang)不需消(xiao)毒。抗毒藥有烏洛托品等。出現肺水(shui)腫癥狀者禁(jin)止人工呼吸。
健康危害
侵入(ru)途徑:吸入(ru)、經皮吸收。健康危害:主(zhu)要損害呼吸道,導(dao)致化學性支氣管炎、肺炎、肺水腫。
急性中毒:輕(qing)度(du)(du)中毒,患者有流(liu)淚、畏(wei)光、咽部(bu)不適(shi)、咳(ke)嗽、胸悶(men)等;中度(du)(du)中毒,除上(shang)述癥(zheng)狀加重外,患者出(chu)現輕(qing)度(du)(du)呼(hu)(hu)吸(xi)(xi)困難、輕(qing)度(du)(du)紫紺;重度(du)(du)中毒出(chu)現肺(fei)水腫或(huo)成人呼(hu)(hu)吸(xi)(xi)窘(jiong)迫綜合征,患者劇烈咳(ke)嗽、咯大量泡沫痰、呼(hu)(hu)吸(xi)(xi)窘(jiong)迫、明顯紫紺。肺(fei)水腫發生(sheng)前有一段時間的(de)癥(zheng)狀緩解期(一般1-24小時)。可并發縱隔及(ji)皮下氣腫。
毒理與環境
急性(xing)毒性(xing):LC50 1400mg/m3,1/2小(xiao)時(大鼠(shu)吸入(ru));人(ren)吸入(ru)3200mg/m3,致死(si);人(ren)吸入(ru)25ppm×30分鐘,最(zui)小(xiao)致死(si)濃度(du)。
亞急(ji)性(xing)和慢性(xing)毒性(xing):動物吸(xi)入(ru)0.0008mg/L,5小時(5天),40%出現肺氣腫。
污染(ran)(ran)來源(yuan):光氣用作聚(ju)氨酯制品處(chu)理劑(ji)、增塑劑(ji)、聚(ju)碳酸酯原料,纖維處(chu)理劑(ji)、除草劑(ji)、炸藥穩定劑(ji)、染(ran)(ran)料、染(ran)(ran)料中間體和藥品原料,在生(sheng)產(chan)中的跑(pao)、冒(mao)、滴、漏或意外泄漏。
危險特性(xing):不(bu)燃(ran)。化學反應活性(xing)較高(gao),遇水(shui)后有強烈腐(fu)蝕性(xing)。
燃燒(分解)產(chan)物:氯化氫。
3.現場應急監測方法:
快速化學分析方法:對(dui)硝基(ji)芐基(ji)吡啶檢測管(guan)、二(er)甲基(ji)苯胺指示紙法《突發性(xing)環境(jing)污染事故應急(ji)監測與處理(li)處置(zhi)技術》萬本太主編
氣體速測管(北(bei)京勞保所產品(pin)、德國德爾格公司產品(pin))
4.實驗室監測(ce)方法(fa):
紫外分光光度法(HJ/T31-1999,固定污染源排氣)
碘(dian)量(liang)法《空(kong)氣和廢(fei)氣監測分析方法》,國家環保局編
用硝(xiao)酸酸化的硝(xiao)酸銀來(lai)檢測。
5.環境標準:
a.中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ2.1-2007工(gong)作(zuo)場所有害(hai)因素職業接觸(chu)限值化(hua)學有害(hai)因素
車間空氣中(zhong)有害物質的最高容(rong)許(xu)濃度MAC0.5mg/m3
b.中國(GB16297-1996)大氣污(wu)染(ran)物綜合排放(fang)標(biao)準
①最高允許排放(fang)濃度(mg/m3):
5.0(表1);3.0(表2)
②最高允(yun)許(xu)排放速(su)率(lv)(kg/h):
二級0.12~1.2(表1);0.10~1.0(表2)
三級0.18~1.8(表1);0.15~1.5(表2)
③無組織排放監控濃度(du)限(mg/m3):
0.080(表2);0.10(表1)
中毒機理
光(guang)氣吸入中毒后的主要病變(bian)是(shi)中毒性肺水(shui)腫(zhong)(zhong)。肺水(shui)腫(zhong)(zhong)是(shi)肺毛(mao)細(xi)血管滲透性增強(qiang)的結果。對于肺水(shui)腫(zhong)(zhong)產生的原(yuan)因(yin),學說頗多,諸(zhu)如酰化作用、直(zhi)接作用、鹽酸(suan)作用、神經反(fan)射作用、肺血流動力學改變(bian)等等,各有實驗(yan)依據(ju)。但任何(he)一(yi)種假說都不能(neng)完(wan)滿地解釋肺水(shui)腫(zhong)(zhong)發生與發展(zhan)過程
一般認為(wei)肺(fei)毛細(xi)血管壁(bi)通透性(xing)(xing)增強與光(guang)氣(qi)的(de)(de)(de)(de)酰(xian)(xian)(xian)化作用(yong)(yong)(acylation)有密(mi)切關系。光(guang)氣(qi)為(wei)酰(xian)(xian)(xian)鹵(lu)類化合物(wu)(wu),活(huo)(huo)性(xing)(xing)基團是羰基(O=C),化學性(xing)(xing)質(zhi)(zhi)(zhi)非(fei)常活(huo)(huo)潑,它與肺(fei)組織蛋白中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)氨基、巰基、羥基等重要功能(neng)基團發生(sheng)(sheng)酰(xian)(xian)(xian)化反應,引起(qi)肺(fei)酶系統的(de)(de)(de)(de)廣泛抑制,從(cong)而(er)影響(xiang)細(xi)胞正常代(dai)謝及其(qi)功能(neng),使(shi)肺(fei)氣(qi)-血屏障受(shou)損(sun),導(dao)致(zhi)(zhi)(zhi)肺(fei)毛細(xi)血管通透性(xing)(xing)增高,引起(qi)肺(fei)水(shui)腫。此(ci)外(wai),光(guang)氣(qi)中(zhong)(zhong)毒時(shi),肺(fei)泡(pao)表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)物(wu)(wu)質(zhi)(zhi)(zhi)受(shou)損(sun)也是重要因素之一。正常時(shi),在(zai)肺(fei)泡(pao)表面(mian)(mian)覆蓋一層(ceng)由肺(fei)泡(pao)Ⅱ型上皮細(xi)胞分(fen)(fen)泌出來的(de)(de)(de)(de)表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)物(wu)(wu)質(zhi)(zhi)(zhi),該物(wu)(wu)質(zhi)(zhi)(zhi)有降低肺(fei)泡(pao)內(nei)液體(ti)(ti)表面(mian)(mian)張(zhang)力(li)的(de)(de)(de)(de)作用(yong)(yong),使(shi)肺(fei)泡(pao)在(zai)呼氣(qi)時(shi)不致(zhi)(zhi)(zhi)萎陷(xian),并保持肺(fei)泡(pao)內(nei)的(de)(de)(de)(de)干燥。二(er)棕櫚酰(xian)(xian)(xian)磷(lin)脂酰(xian)(xian)(xian)膽堿(dipalmitoyl phosphatidyl choline,DPPC)是肺(fei)表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)物(wu)(wu)質(zhi)(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)主(zhu)要成(cheng)分(fen)(fen)之一。在(zai)其(qi)生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)合成(cheng)中(zhong)(zhong)需要脂酰(xian)(xian)(xian)輔酶A酯酰(xian)(xian)(xian)轉移酶的(de)(de)(de)(de)參(can)與。光(guang)氣(qi)中(zhong)(zhong)毒后,該酶活(huo)(huo)性(xing)(xing)下降,因而(er)DPPC在(zai)肺(fei)泡(pao)壁(bi)的(de)(de)(de)(de)含量減(jian)少(shao),使(shi)肺(fei)泡(pao)表面(mian)(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)物(wu)(wu)質(zhi)(zhi)(zhi)功能(neng)下降,從(cong)而(er)肺(fei)泡(pao)內(nei)液體(ti)(ti)表面(mian)(mian)張(zhang)力(li)增大而(er)致(zhi)(zhi)(zhi)肺(fei)泡(pao)萎陷(xian),肺(fei)泡(pao)壓(ya)明顯降低,與其(qi)相抗衡的(de)(de)(de)(de)肺(fei)毛細(xi)血管流體(ti)(ti)靜(jing)力(li)壓(ya)就增高,液體(ti)(ti)由血管內(nei)大量外(wai)滲,導(dao)致(zhi)(zhi)(zhi)肺(fei)水(shui)腫的(de)(de)(de)(de)產生(sheng)(sheng)。
病理變化
光氣、雙光氣中毒的病理(li)生理(li)改(gai)變主要由肺水腫所引起。
吸入中(zhong)毒時,先出現短暫的(de)(de)呼吸變慢,繼(ji)之呼吸淺(qian)而快(kuai)(kuai)。在(zai)出現早期(qi)肺(fei)水腫后,由于(yu)肺(fei)泡(pao)呼吸表面(mian)積減少,肺(fei)泡(pao)壁增(zeng)(zeng)厚,影(ying)響了肺(fei)泡(pao)內氣(qi)體交(jiao)換。加上水腫液(ye)充塞呼吸道,支氣(qi)管痙攣及(ji)其粘膜腫脹所引起的(de)(de)支氣(qi)管狹窄(zhai),造成肺(fei)通氣(qi)障(zhang)礙,結果出現呼吸性血(xue)缺氧,導(dao)致血(xue)氧含(han)量降低,CO2含(han)量增(zeng)(zeng)多,皮膚粘膜呈青紫色。此時呼吸循環(huan)功能有(you)代(dai)償性變化,如呼吸加快(kuai)(kuai)、肋間肌(ji)活動增(zeng)(zeng)強、心跳(tiao)快(kuai)(kuai)而有(you)力(li)、血(xue)壓微升(sheng)等。
肺(fei)(fei)水(shui)腫晚期(qi),由于①肺(fei)(fei)泡(pao)內(nei)含有大(da)量液體(ti)(ti),肺(fei)(fei)內(nei)壓(ya)力(li)增(zeng)加(jia),使(shi)右心(xin)(xin)負(fu)荷增(zeng)加(jia);②血(xue)(xue)漿大(da)量滲(shen)入(ru)(ru)肺(fei)(fei)內(nei)使(shi)血(xue)(xue)循(xun)(xun)環內(nei)血(xue)(xue)容量減少、血(xue)(xue)液濃(nong)縮(suo)、粘(zhan)稠度增(zeng)加(jia)。外周阻力(li)增(zeng)加(jia),使(shi)左心(xin)(xin)負(fu)荷加(jia)重;③長時期(qi)嚴重的血(xue)(xue)缺氧使(shi)肌營養(yang)不(bu)良(liang),因此可(ke)出現心(xin)(xin)收縮(suo)力(li)減弱、心(xin)(xin)律失(shi)常、循(xun)(xun)環減慢(man)、血(xue)(xue)壓(ya)逐漸降(jiang)低(di)等心(xin)(xin)功(gong)能衰(shuai)竭(jie)表現。后者又可(ke)加(jia)重組織缺氧,體(ti)(ti)內(nei)氧化不(bu)全(quan)產物增(zeng)加(jia),發生酸中毒和電解質紊亂。血(xue)(xue)內(nei)CO2含量逐漸降(jiang)低(di),內(nei)臟毛細血(xue)(xue)管(guan)(guan)擴張,外周毛細血(xue)(xue)管(guan)(guan)收縮(suo),皮膚粘(zhan)膜轉為蒼白(bai),血(xue)(xue)壓(ya)急劇下降(jiang),出現急性循(xun)(xun)環衰(shuai)竭(jie),進入(ru)(ru)休克(ke)狀態。此期(qi)因肺(fei)(fei)水(shui)腫合并循(xun)(xun)環衰(shuai)竭(jie),機(ji)體(ti)(ti)失(shi)去代償能力(li)。
隨著肺水(shui)腫的(de)發展(zhan),血(xue)(xue)漿從肺毛細血(xue)(xue)管(guan)大量(liang)(liang)外滲,造成血(xue)(xue)漿容量(liang)(liang)降低,血(xue)(xue)液濃縮,出現(xian)血(xue)(xue)漿蛋白減(jian)少,紅、白細胞數及血(xue)(xue)紅蛋白增加,血(xue)(xue)球比(bi)積增高。這些(xie)變化與肺水(shui)腫程度相一致。由(you)于血(xue)(xue)液粘稠、血(xue)(xue)流緩慢(man),加上組織(zhi)的(de)破壞,使(shi)血(xue)(xue)液凝固性(xing)增加。由(you)此,可形成血(xue)(xue)栓和(he)栓塞。
中樞神(shen)經系統(tong)對(dui)缺(que)氧(yang)很(hen)敏感。缺(que)氧(yang)初期(qi)大腦(nao)皮質(zhi)興奮,出現煩躁不安、頭(tou)痛、頭(tou)暈等(deng);缺(que)氧(yang)嚴重時,逐漸轉入抑(yi)(yi)制(zhi)(zhi),表情(qing)淡(dan)漠,乏(fa)力(li)等(deng)。缺(que)氧(yang)進一步發展,大腦(nao)皮層抑(yi)(yi)制(zhi)(zhi)加深(shen),并(bing)向皮層下擴(kuo)散,呼吸、循環中樞可由興奮轉為抑(yi)(yi)制(zhi)(zhi),呼吸、心跳減(jian)弱(ruo),以至出現中樞麻痹(bi),導(dao)致呼吸、心跳停止(zhi)而(er)死亡。
病理(li)解剖可見(jian)皮膚蒼(cang)白、胸(xiong)廓擴大、肋間隙消(xiao)失(shi)、口鼻有(you)粉(fen)紅色泡沫狀分泌物排出,擠壓胸(xiong)腔時流出更多。肺部因肺水腫(zhong)、肺氣腫(zhong)、肺充血、肺不張及輕度(du)出血等各種病變(bian)彌漫(man)相間而呈(cheng)現“大理(li)石樣”。
臨床表現
光(guang)氣(qi)(雙(shuang)光(guang)氣(qi))中(zhong)(zhong)(zhong)毒(du),根據中(zhong)(zhong)(zhong)毒(du)程度(du)(du),臨床上可分(fen)輕度(du)(du)、中(zhong)(zhong)(zhong)度(du)(du)、重度(du)(du)及閃(shan)電型四型。輕度(du)(du)中(zhong)(zhong)(zhong)毒(du)、癥狀很輕,分(fen)期不明(ming)顯,僅表現為消化不良(liang)和支氣(qi)管炎癥狀,一周內即(ji)可恢復。閃(shan)電型中(zhong)(zhong)(zhong)毒(du)極(ji)(ji)為少(shao)見(jian),多發生在(zai)吸入(ru)毒(du)劑濃度(du)(du)極(ji)(ji)高(gao)時(shi),在(zai)中(zhong)(zhong)(zhong)毒(du)后幾分(fen)鐘內,可因反(fan)射性(xing)呼(hu)吸、心跳停(ting)止(zhi)而死亡(wang)。
光氣(qi)可(ke)以(yi)用(yong)于(yu)制備活化聚乙二醇,用(yong)于(yu)修飾蛋白藥(yao)物(wu),增(zeng)加(jia)蛋白藥(yao)物(wu)的穩定性
毒理數據
文獻、期刊(kan)報道的毒性作用試驗(yan)數據
1.肺部(bu)、胸部(bu)或者呼吸(xi)毒性(xing)——氣(qi)管、支(zhi)氣(qi)管的結構、功能(neng)發生變(bian)化
2.肺部(bu)、胸(xiong)部(bu)或(huo)者呼吸毒性——肺重(zhong)量發生變化
3.營養和(he)代謝系統毒性(xing)——體重下(xia)降(jiang)或體重增加(jia)速率下(xia)降(jiang)
應急處理
迅速撤離(li)(li)(li)泄漏(lou)(lou)污染區人員(yuan)至上風處(chu)(chu),并立即進行隔(ge)(ge)離(li)(li)(li),小泄漏(lou)(lou)時隔(ge)(ge)離(li)(li)(li)150米,大泄漏(lou)(lou)時隔(ge)(ge)離(li)(li)(li)450米,嚴格限制出(chu)入。建議應急處(chu)(chu)理(li)人員(yuan)戴自給正壓式呼吸器(qi),穿(chuan)防毒服。從上風處(chu)(chu)進入現場(chang)。盡可能切斷泄漏(lou)(lou)源(yuan)。合理(li)通風,加速擴散(san)。噴氨水或(huo)其它稀堿液中和。構筑圍堤或(huo)挖(wa)坑收容產(chan)生的(de)大量廢水。漏(lou)(lou)氣容器(qi)要妥善處(chu)(chu)理(li),修(xiu)復、檢驗后再用。
光氣(qi)很(hen)容(rong)易水(shui)解(jie),即使在冷水(shui)中,光氣(qi)的水(shui)解(jie)速度(du)也很(hen)快(kuai)。水(shui)源、含水(shui)食(shi)物(wu)以(yi)及易吸水(shui)的物(wu)質(zhi)均不會染毒。光氣(qi)與氨很(hen)快(kuai)反(fan)應(ying)(ying),主(zhu)要生成尿素(su)和(he)(he)氯化銨等無毒物(wu)質(zhi),因此(ci),濃氨水(shui)可(ke)對光氣(qi)消毒。光氣(qi)與有機胺作用(yong),生成二苯脲白(bai)色沉淀(dian)和(he)(he)苯胺鹽酸鹽。可(ke)用(yong)此(ci)反(fan)應(ying)(ying)來檢驗(yan)光氣(qi)。光氣(qi)在堿溶液(ye)中很(hen)快(kuai)被分解(jie),生成無毒物(wu)質(zhi)。各(ge)種堿、堿性物(wu)質(zhi)均可(ke)對光氣(qi)進行消毒。
防護措施
呼(hu)(hu)吸系統防(fang)護(hu):正常作(zuo)業時(shi),應該佩戴過濾式防(fang)毒(du)面具(ju)(全(quan)面罩)。緊急事態搶(qiang)救或撤離時(shi),建議佩戴空氣呼(hu)(hu)吸器(qi)。眼睛防(fang)護(hu):呼(hu)(hu)吸系統防(fang)護(hu)中已作(zuo)防(fang)護(hu)。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡(xiang)膠手套(tao)。
其(qi)它:工作現場禁止吸煙、進食和(he)飲水。實行(xing)就(jiu)業(ye)前(qian)和(he)定期(qi)的體(ti)檢。
急救措施
皮膚(fu)接觸:脫去被(bei)污染的衣著,用(yong)流動清水(shui)沖洗(xi)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流(liu)動清(qing)水或生理(li)鹽水沖洗。就(jiu)醫(yi)。
吸(xi)(xi)入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸(xi)(xi)道(dao)通(tong)暢。如呼吸(xi)(xi)困難(nan),給輸氧(yang)。如呼吸(xi)(xi)停止,立即進(jin)行人工呼吸(xi)(xi)。就醫。
滅(mie)火(huo)方(fang)法:本品(pin)不燃(ran)。消防(fang)(fang)人員必須佩戴(dai)過(guo)濾式(shi)防(fang)(fang)毒面(mian)具(全面(mian)罩)或隔離式(shi)呼吸器(qi)、穿全身防(fang)(fang)火(huo)防(fang)(fang)毒服,在上(shang)風處滅(mie)火(huo)。切斷氣源。噴水(shui)冷(leng)卻容器(qi),可(ke)(ke)能的話將容器(qi)從火(huo)場移至空曠(kuang)處。萬(wan)一有光(guang)氣漏逸,微量時可(ke)(ke)用水(shui)蒸(zheng)氣沖散,較大時,可(ke)(ke)用液氨(an)噴霧沖洗。滅(mie)火(huo)劑:霧狀水(shui)、干粉、二氧(yang)化碳。
中(zhong)、重度中(zhong)毒病情發展迅速(su)而嚴重,典型的臨床表(biao)現可分為四期(qi):
吸入光(guang)氣立(li)即(ji)出現(xian)(xian)刺激癥(zheng)狀(zhuang),主要表(biao)現(xian)(xian)有(you):眼和(he)(he)呼吸道刺激癥(zheng)狀(zhuang)出現(xian)(xian)早,有(you)眼痛、流(liu)淚、咳嗽(sou)、胸悶氣憋、呼吸率改變(bian)、嗅覺(jue)異常(chang)或(huo)久存光(guang)氣味,咽喉部及(ji)胸骨后疼痛等(deng)(deng);植物神經和(he)(he)中樞神經系統癥(zheng)狀(zhuang)有(you)頭痛、頭暈(yun)、乏力、不(bu)安(an)或(huo)少言、淡漠、惡心、嘔吐、上腹疼痛等(deng)(deng)。在光(guang)氣吸入劑(ji)量相(xiang)等(deng)(deng)的(de)(de)情況(kuang)下,高濃度短時(shi)間中毒,刺激癥(zheng)狀(zhuang)重;低濃度長(chang)時(shi)間中毒刺激癥(zheng)狀(zhuang)較輕(qing)。但(dan)吸入劑(ji)量較大(da)時(shi),呼吸道的(de)(de)刺激癥(zheng)狀(zhuang)明顯,持續時(shi)間也較長(chang)。
刺激癥狀消失(shi)或減輕,自(zi)覺(jue)癥狀好轉(zhuan),但病理過程(cheng)仍在(zai)發展,肺水(shui)腫在(zai)逐漸形成中。潛伏期一般為2~13小(xiao)時。重(zhong)度(du)中毒(du)2~4小(xiao)時,甚至1小(xiao)時;中度(du)中毒(du)為8~12小(xiao)時,有(you)時長(chang)至24小(xiao)時。
從潛伏(fu)期到肺水腫(zhong)期可突然發生(sheng)或緩慢發生(sheng),此期一般(ban)為1~3天。
肺(fei)(fei)水(shui)腫(zhong)(zhong)(zhong)(首先(xian)出現(xian)(xian)間質性肺(fei)(fei)水(shui)腫(zhong)(zhong)(zhong))的早(zao)期癥狀有:全身(shen)疲倦、頭痛、胸悶、呼(hu)吸淺快(kuai)、脈搏增(zeng)加(jia)、咳嗽、煩躁不安等(deng)(deng)。聽診呼(hu)吸音減弱,肺(fei)(fei)底部有細濕性啰音或捻發音。胸部影象學檢(jian)查(cha)有肺(fei)(fei)水(shui)腫(zhong)(zhong)(zhong)征(zheng)(zheng)象。繼之(zhi),全身(shen)狀況惡(e)化、很快(kuai)出現(xian)(xian)肺(fei)(fei)泡(pao)性肺(fei)(fei)水(shui)腫(zhong)(zhong)(zhong)。典型的癥狀和(he)體征(zheng)(zheng)為氣喘、呼(hu)吸困難、頻(pin)繁咳嗽、咯(ge)出大量粉紅色泡(pao)沫痰液(ye)(ye)、脈快(kuai)、惡(e)心(xin)(xin)、嘔吐及上腹部疼痛等(deng)(deng)。叩診胸部可(ke)聽到(dao)鼓(gu)音及濁音。肺(fei)(fei)下界降低,心(xin)(xin)濁音界消失(shi);聽診時全肺(fei)(fei)滿布干性及濕性啰音。血液(ye)(ye)檢(jian)查(cha)表現(xian)(xian)為血液(ye)(ye)濃縮(suo)征(zheng)(zheng)象,動脈血氧分壓、血氧飽和(he)度降低。肺(fei)(fei)泡(pao)性肺(fei)(fei)水(shui)腫(zhong)(zhong)(zhong)進展(zhan)很快(kuai),一般在24小時內達(da)到(dao)高峰。肺(fei)(fei)水(shui)腫(zhong)(zhong)(zhong)期以循環系統(tong)功能是否良好又可(ke)分為兩個階段(duan)。
1.紫紺(gan)型(xing)缺(que)氧(yang)階(jie)段:此階(jie)段血氧(yang)含量下(xia)降,皮膚(fu)粘膜紫紺(gan)、但(dan)循環功能(neng)尚能(neng)代償。血壓正常或稍高,脈搏快而有力。神志(zhi)清(qing)楚(chu),體(ti)溫升高可(ke)達38~39℃。由于肺(fei)水腫(zhong)使CO2排出障礙(ai),血中碳酸(suan)(suan)增高,導致呼吸(xi)性酸(suan)(suan)中毒;也可(ke)因過度(du)換氣使CO2排出過多(duo),造成呼吸(xi)性堿中毒。
2.蒼(cang)白(bai)(或休(xiu)克)型缺氧階段:病情繼續惡化(hua),呼(hu)吸極度困難。嚴(yan)重時全(quan)(quan)部呼(hu)吸輔(fu)助(zhu)肌均參加運動,逐漸(jian)出現循環衰竭:脈細數不規(gui)則、血壓(ya)下降、皮膚粘(zhan)膜蒼(cang)白(bai)、出冷汗、逐漸(jian)陷入昏迷(mi)。此時,血氧含量更低,氧化(hua)不全(quan)(quan)產(chan)物(wu)增加,導致代謝性酸(suan)中毒。
光氣(雙光氣)中(zhong)(zhong)毒后的癥狀和(he)體征(zheng)24~48小時(shi)達(da)到高峰,如不及時(shi)救治,可(ke)在(zai)1~3天內死(si)亡,重(zhong)度(du)中(zhong)(zhong)毒可(ke)能在(zai)5天內死(si)亡。因此,凡(fan)吸入光氣者至少需(xu)嚴密觀察3~4天。
中毒(du)較輕(qing)或(huo)經治療后肺(fei)(fei)水(shui)腫液可(ke)于發病后2~4天內(nei)吸(xi)收,全身情況好轉。咳(ke)嗽、氣短減輕(qing)、痰量減少、體(ti)溫(wen)下降(jiang),肺(fei)(fei)部啰音(yin)減少或(huo)消失。X線(xian)檢查(cha),肺(fei)(fei)功(gong)能(neng)及(ji)血氣分析結果逐漸(jian)恢復正(zheng)常(chang)。一(yi)般在(zai)中毒(du)后5~7天基本痊愈,2~3周(zhou)(zhou)可(ke)恢復健康。但數(shu)周(zhou)(zhou)內(nei)仍有頭暈、咽干、食欲(yu)不振、呼吸(xi)循環(huan)功(gong)能(neng)不穩定等。
如有繼發(fa)感染(ran),一般在中毒后(hou)第3~4天病情惡化。體溫繼續升高,肺(fei)(fei)(fei)水腫(zhong)吸收遲緩,可在中毒后(hou)8~15天因支氣管肺(fei)(fei)(fei)炎而死亡。此外,還可能發(fa)生(sheng)其它并發(fa)癥(zheng),如胸膜(mo)炎、支氣管炎,偶見(jian)肺(fei)(fei)(fei)栓塞(sai)、肺(fei)(fei)(fei)壞(huai)疽、肺(fei)(fei)(fei)膿腫(zhong)以及下肢、腦(nao)、心(xin)、視網膜(mo)等處栓塞(sai)。
主要有慢(man)性支氣管(guan)(guan)炎、肺氣腫(zhong)、支氣管(guan)(guan)擴(kuo)張(zhang)、晚期肺膿腫(zhong)、結(jie)核病體質等。光氣中毒(du)的(de)(de)預后取決(jue)于(yu)吸入的(de)(de)劑(ji)量、病情(qing)、救(jiu)治情(qing)況及并發癥(zheng)。潛伏期中難以判斷預后。出現蒼白(bai)型窒息者(zhe)(zhe)多(duo)預后不良(liang)。死(si)亡時間大多(duo)在中毒(du)后1~2天內。能度過48小時以上者(zhe)(zhe),一般(ban)可恢復(fu)健康而(er)留后遺癥(zheng)。死(si)亡原因主要是肺水(shui)腫(zhong)引起的(de)(de)嚴重缺氧及循環(huan)衰竭。晚期多(duo)半死(si)于(yu)支氣管(guan)(guan)肺炎。
補充:
光氣(qi)有(you)(you)劇毒,是一種強刺激;刺激性氣(qi)體(ti),具有(you)(you)爛(lan)干草氣(qi)味。吸入光氣(qi)引(yin)起(qi)肺水腫;肺炎等,具有(you)(you)致死危險。
補充:
光氣具有(you)爛干草(cao)氣味,劇毒,吸(xi)入(ru)后肺部出(chu)現(xian)液化(hua)現(xian)象,吸(xi)入(ru)過多導(dao)致窒(zhi)息性死亡。
據(ju)長(chang)期人體(ti)吸(xi)入微(wei)量(liang)光氣實(shi)驗證明(ming):該氣體(ti)可使人體(ti)發胖,因此生產光氣的車間的工(gong)人可能出現發胖癥(zheng)狀,與吸(xi)入的微(wei)量(liang)光氣有關(guan)。
光(guang)氣(qi)是一(yi)(yi)種毒害作用(yong)巨大的(de)化學戰劑,用(yong)于制(zhi)造毒氣(qi)彈(dan)。光(guang)氣(qi)毒劑最(zui)早在(zai)一(yi)(yi)戰中(zhong)應用(yong)。
自從(cong)伊普爾毒氣戰(zhan)后,戰(zhan)爭(zheng)雙方的決策(ce)者(zhe)、指揮者(zhe)開始熱衷化學戰(zhan)。戰(zhan)爭(zheng)促進了(le)(le)化學武器的發(fa)展,一(yi)戰(zhan)中(zhong)出現了(le)(le)多種毒劑,除(chu)了(le)(le)氯氣外,又(you)出現了(le)(le)光氣,是(shi)殘(can)害生(sheng)靈的戰(zhan)場毒魔。
光氣是一(yi)氧化碳與(yu)氯氣在日光下合成,為(wei)無(wu)色氣體,它(ta)能傷害人(ren)體呼吸(xi)器(qi)官,嚴重時(shi)導致(zhi)人(ren)體死(si)亡。1915年12月19日,德(de)軍發射裝填光氣的火箭彈。英軍陣地上有1000多(duo)人(ren)中毒,100多(duo)人(ren)死(si)亡。
在(zai)一(yi)戰(zhan)中,光氣這種毒劑(ji)得到廣泛應用,交戰(zhan)雙(shuang)方(fang)都使用了光氣這種毒劑(ji),使用量達到10萬噸之多(duo)。
二戰(zhan)時,日(ri)軍(jun)鑒于芥子氣(qi)(qi)毒性過(guo)大,自己也無法防(fang)(fang)護。于是(shi)瞄準了光氣(qi)(qi),因為(wei)光氣(qi)(qi)只(zhi)能通過(guo)呼(hu)吸道(dao)中毒,而我(wo)軍(jun)又無防(fang)(fang)護,所以(yi)大量使用光氣(qi)(qi),并將其稱為(wei)“特種煙”(為(wei)日(ri)軍(jun)對窒(zhi)息性毒氣(qi)(qi)的隱敝稱呼(hu))
一(yi)名光(guang)氣(qi)重度中毒患者在福(fu)建(jian)省立醫院(yuan)急(ji)救(jiu)(jiu)中心(xin)搶救(jiu)(jiu)。位于(yu)福(fu)州市楊橋路上的福(fu)建(jian)省物質結構(gou)研(yan)究所(簡稱物構(gou)所)一(yi)下屬企業因實(shi)驗(yan)操作不當,造成(cheng)有(you)毒光(guang)氣(qi)泄漏事故。已(yi)造成(cheng)1人(ren)死(si)亡,260多人(ren)送醫院(yuan)救(jiu)(jiu)治。