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鉻(Chromium)化學符號為Cr,原子序數為24,在元素周期表中屬ⅥB族。鉻是自然界硬度最大的金屬,莫氏硬度達到了9級,在所有元素中也僅次于碳和硼,常用于制造各種高硬度的工具和零件。鉻在地殼中的含量為0.01%,居第17位,不過呈游離態的自然鉻極其罕見,主要存在于鉻鉛礦中。直接接觸鉻化合物會對人體造成傷害,2017年10月27日世界衛生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,金屬鉻在3類致癌物清單中。
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鉻(Chromium),化(hua)學符號Cr,原子序數(shu)為24,在(zai)元素(su)周期表中屬ⅥB族。元素(su)名(ming)來自(zi)于希臘文,原意為“顏(yan)色”,因為鉻的化(hua)合(he)物都有顏(yan)色。單質為鋼灰色金屬,是自(zi)然界硬度(du)最(zui)大的金屬。鉻在(zai)地殼中的含量為0.01%,居第17位。呈游離(li)態的自(zi)然鉻極其罕見,主要存在(zai)于鉻鉛(qian)礦中。

2017年10月27日,世界(jie)衛生組織國(guo)際(ji)癌(ai)(ai)癥研究機構公布的致癌(ai)(ai)物清單初(chu)步整理參考,金(jin)屬鉻在(zai)3類致癌(ai)(ai)物清單中。

發現歷史

鉻(ge)是(shi)1797年法國化(hua)學(xue)家沃克蘭從(cong)當時(shi)稱為紅色(se)西伯利亞礦石(shi)中(zhong)發現的。早(zao)在(zai)1766年,在(zai)俄(e)羅(luo)斯(si)圣彼得堡任(ren)化(hua)學(xue)教授的德國的列曼曾經分析了它(ta),確定其中(zhong)含有鉛。1798年沃克蘭給他找(zhao)到的這(zhe)種(zhong)灰(hui)色(se)針(zhen)狀(zhuang)金屬命名為chrom,來(lai)自希臘文chroma(顏色(se))。由此得到鉻(ge)的拉(la)丁(ding)名稱chromium和元素符號(hao)Cr。差不多在(zai)同一(yi)個時(shi)期里,克拉(la)普羅(luo)特也從(cong)鉻(ge)鉛礦中(zhong)獨立發現了鉻(ge)。

分布

元素分布

自(zi)然(ran)界中主要以鉻(ge)鐵礦FeCr2O4形式存在。由氧化鉻(ge)用(yong)鋁還原(yuan),或由鉻(ge)氨(an)礬(fan)或鉻(ge)酸經電解制(zhi)得。

按照(zhao)在地殼中的(de)含(han)量(liang),鉻(ge)屬于(yu)分布較(jiao)廣的(de)元素(su)之(zhi)一。它比在它以前(qian)發現的(de)鈷、鎳、鉬、鎢都多。這可能是由于(yu)鉻(ge)的(de)天然(ran)化(hua)合物很穩定,不(bu)易(yi)溶于(yu)水(shui),還原比較(jiao)困(kun)難。有人認(ren)為(wei)沃(wo)克蘭取得的(de)金屬鉻(ge)可能是鉻(ge)的(de)碳化(hua)物。

鉻礦分布

亞鉻(ge)酸鹽在(zai)地殼中(zhong)(zhong)的自然儲量超(chao)過18億噸(dun)(dun)(dun),可開(kai)采儲量超(chao)過8.1億噸(dun)(dun)(dun)。2004年,世界亞鉻(ge)酸鹽開(kai)采量為(wei)1750萬(wan)噸(dun)(dun)(dun),其(qi)中(zhong)(zhong),南非開(kai)采763萬(wan)噸(dun)(dun)(dun),哈薩克(ke)斯坦327萬(wan)噸(dun)(dun)(dun),印度(du)295萬(wan)噸(dun)(dun)(dun),津(jin)巴布(bu)韋67萬(wan)噸(dun)(dun)(dun),芬蘭58萬(wan)噸(dun)(dun)(dun)。中(zhong)(zhong)國鉻(ge)礦(kuang)(kuang)資(zi)(zi)源(yuan)比較貧乏,按(an)可滿足需求的程度(du)看,屬(shu)短缺(que)資(zi)(zi)源(yuan)。總保有(you)(you)儲量礦(kuang)(kuang)石1078萬(wan)噸(dun)(dun)(dun),其(qi)中(zhong)(zhong)富礦(kuang)(kuang)占53.6%。鉻(ge)礦(kuang)(kuang)產(chan)地有(you)(you)56處,分(fen)布(bu)于西(xi)藏、新疆、內蒙古、甘(gan)肅(su)等13個省(區),以(yi)西(xi)藏為(wei)最(zui)主要,保有(you)(you)儲量約占全國的一半。中(zhong)(zhong)國鉻(ge)礦(kuang)(kuang)床是典(dian)型(xing)(xing)的與超(chao)基(ji)性(xing)巖(yan)(yan)有(you)(you)關的巖(yan)(yan)漿型(xing)(xing)礦(kuang)(kuang)床,絕大(da)多(duo)數屬(shu)蛇(she)綠(lv)巖(yan)(yan)型(xing)(xing),礦(kuang)(kuang)床賦存于蛇(she)綠(lv)巖(yan)(yan)帶中(zhong)(zhong)。西(xi)藏羅布(bu)莎鉻(ge)礦(kuang)(kuang)和新疆薩爾托海鉻(ge)礦(kuang)(kuang)等皆屬(shu)此類。從成礦(kuang)(kuang)時(shi)代來看,中(zhong)(zhong)國鉻(ge)礦(kuang)(kuang)形(xing)成時(shi)代以(yi)中(zhong)(zhong)生(sheng)代、新生(sheng)代為(wei)主。

在冶(ye)金工業(ye)上,鉻(ge)(ge)(ge)(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)主要用(yong)來(lai)生(sheng)產鉻(ge)(ge)(ge)(ge)鐵(tie)(tie)合金和金屬鉻(ge)(ge)(ge)(ge)。鉻(ge)(ge)(ge)(ge)鐵(tie)(tie)合金作為鋼(gang)(gang)的(de)添加(jia)料(liao)生(sheng)產多(duo)種(zhong)高強度、抗腐蝕、耐(nai)(nai)磨、耐(nai)(nai)高溫、耐(nai)(nai)氧化的(de)特種(zhong)鋼(gang)(gang),如不銹(xiu)鋼(gang)(gang)、耐(nai)(nai)酸(suan)鋼(gang)(gang)、耐(nai)(nai)熱鋼(gang)(gang)、滾珠(zhu)軸承(cheng)鋼(gang)(gang)、彈(dan)簧(huang)鋼(gang)(gang)、工具鋼(gang)(gang)等(deng)(deng)。金屬鉻(ge)(ge)(ge)(ge)主要用(yong)于與鈷、鎳(nie)、鎢等(deng)(deng)元素冶(ye)煉(lian)特種(zhong)合金。這些(xie)特種(zhong)鋼(gang)(gang)和特種(zhong)合金是航空(kong)、宇航、汽車(che)、造船,以及國防工業(ye)生(sheng)產槍(qiang)炮(pao)、導(dao)彈(dan)、火(huo)(huo)箭、艦(jian)艇等(deng)(deng)不可缺少的(de)材料(liao)。在耐(nai)(nai)火(huo)(huo)材料(liao)上,鉻(ge)(ge)(ge)(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)用(yong)來(lai)制造鉻(ge)(ge)(ge)(ge)磚、鉻(ge)(ge)(ge)(ge)鎂磚和其他特殊耐(nai)(nai)火(huo)(huo)材料(liao)。

鉻(ge)鐵礦在化學工(gong)業上主要用(yong)來生(sheng)產(chan)重鉻(ge)酸鈉,進而制取其他鉻(ge)化合物(wu),用(yong)于顏料、紡織(zhi)、電(dian)鍍、制革(ge)等(deng)工(gong)業,還可(ke)制作催化劑和觸媒劑等(deng)。

鉻(ge)鐵(tie)(tie)礦是中(zhong)國的(de)(de)(de)(de)(de)短缺礦種,儲量少,產量低,每年消費量的(de)(de)(de)(de)(de)80%以上依(yi)靠進口。鉻(ge)具有親(qin)(qin)氧性(xing)和(he)(he)親(qin)(qin)鐵(tie)(tie)性(xing),以親(qin)(qin)氧性(xing)較(jiao)強(qiang),只有在(zai)還原和(he)(he)硫(liu)的(de)(de)(de)(de)(de)逸度較(jiao)高的(de)(de)(de)(de)(de)情況下(xia)才顯示親(qin)(qin)硫(liu)性(xing)。在(zai)內生(sheng)作用條件下(xia)鉻(ge)一般(ban)呈三價。六次酸(suan)位的(de)(de)(de)(de)(de)Cr3+和(he)(he)Al3+、Fe3+的(de)(de)(de)(de)(de)離(li)(li)子(zi)半徑相接(jie)近,故它們之(zhi)間(jian)可(ke)以呈廣泛的(de)(de)(de)(de)(de)類質(zhi)同象。此外,可(ke)與鉻(ge)類質(zhi)同象代替(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)元素還有Mn、Mg、Ni、Co、Zn等,所以在(zai)鎂鐵(tie)(tie)硅(gui)酸(suan)鹽礦物和(he)(he)副礦物中(zhong)有鉻(ge)的(de)(de)(de)(de)(de)廣泛分布。在(zai)表生(sheng)帶強(qiang)烈(lie)氧化條件下(xia)(堿性(xing)介質(zhi)),Cr3+氧化成(cheng)Cr6+形(xing)式(shi)的(de)(de)(de)(de)(de)鉻(ge)酸(suan)根(gen)離(li)(li)子(zi),使不活(huo)動的(de)(de)(de)(de)(de)鉻(ge)離(li)(li)子(zi)變成(cheng)易溶的(de)(de)(de)(de)(de)鉻(ge)陰離(li)(li)子(zi)發生(sheng)遷(qian)移(yi)。遇極化性(xing)很(hen)強(qiang)的(de)(de)(de)(de)(de)離(li)(li)子(zi)(如Cu、Pb等),則形(xing)成(cheng)難溶的(de)(de)(de)(de)(de)鉻(ge)酸(suan)性(xing)礦物。

在(zai)自然界中已發(fa)現(xian)的(de)(de)含(han)鉻(ge)(ge)(ge)礦物(wu)約有(you)50余種,分別(bie)屬(shu)于氧化物(wu)類(lei)(lei)、鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)鹽類(lei)(lei)和硅酸(suan)(suan)鹽類(lei)(lei)。此外(wai)還有(you)少(shao)數氫氧化物(wu)、碘(dian)酸(suan)(suan)鹽、氮化物(wu)和硫(liu)化物(wu)。其中氮化鉻(ge)(ge)(ge)和硫(liu)化鉻(ge)(ge)(ge)礦物(wu)只(zhi)見(jian)于隕石(shi)中。具有(you)工(gong)業價值的(de)(de)鉻(ge)(ge)(ge)礦物(wu)都(dou)屬(shu)于鉻(ge)(ge)(ge)尖晶(jing)石(shi)類(lei)(lei)礦物(wu),它們的(de)(de)化學通式(shi)為(wei)(Mg,Fe2+)(Cr,Al,Fe3+)2O4或(Mg,Fe2+)O(Cr,Al,Fe3+)2O3,其Cr2O3含(han)量(liang)為(wei)18%~62%。

有工業價值(zhi)的鉻(ge)礦物,其Cr2O3含(han)量(liang)一般都(dou)在30%以上,其中常見的是:

鉻鐵礦

化學成分為(Mg,Fe)Cr2O4,介(jie)于亞(ya)鐵(tie)(tie)鉻(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(FeCr2O4,含(han)FeO 32.09%、Cr2O3 67.91)與鎂鉻(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)(MgCr2O4,含(han)MgO 20.96%、Cr2O3 79.04%)之間,通(tong)常有人將亞(ya)鐵(tie)(tie)鉻(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)和(he)鎂鉻(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)也都稱為鉻(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)。鉻(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)為等(deng)軸晶(jing)(jing)系,晶(jing)(jing)體呈細小的(de)(de)八面體,通(tong)常呈粒狀和(he)致密(mi)塊狀集合體,顏色(se)黑(hei)色(se),條(tiao)痕褐色(se),半金(jin)屬光澤,硬度5.5,比重4.2~4.8,具弱磁性。鉻(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)是巖(yan)(yan)漿成因礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)物(wu),產于超基性巖(yan)(yan)中(zhong),當含(han)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)巖(yan)(yan)石(shi)遭受(shou)風化破壞后,鉻(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)常轉(zhuan)入砂礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)中(zhong)。鉻(ge)鐵(tie)(tie)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)是煉鉻(ge)的(de)(de)最(zui)主要(yao)的(de)(de)礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)物(wu)原料,富含(han)鐵(tie)(tie)的(de)(de)劣(lie)質礦(kuang)(kuang)(kuang)(kuang)石(shi)可作高級耐火材料。

富鉻類晶石

又稱(cheng)鉻(ge)鐵尖晶(jing)石或鋁鉻(ge)鐵礦(kuang)。化學(xue)成分為(wei)Fe(Cr,Al)2O4,含(han)Cr2O3 32%~38%。其(qi)形態、物理性質、成因、產(chan)狀(zhuang)及用途與(yu)鉻(ge)鐵礦(kuang)相同。

硬鉻尖晶石

化學(xue)成分為(wei)(Mg,Fe)(Cr,Al)2O4,含(han)Cr2O3 32%~50%。其形(xing)態、物理性(xing)質、成因、產狀及(ji)用途也與鉻鐵礦相(xiang)同。

性質特點

基本性質

原(yuan)子體積:7.23cm3/mol

元素在太陽中的含量:20ppm

元(yuan)素在海(hai)水中的含量:太平洋表面0.00015ppm

地殼中含(han)量(liang):100ppm

質子數:24

中子數:28

原子序數:24

所屬周期:4

所屬族數:VIB

核電荷數:24

電(dian)子層分布:2-8-13-1

電子層:K-L-M-N

外(wai)圍電子層排布:3d54s1

晶(jing)體(ti)(ti)結構:晶(jing)胞為(wei)體(ti)(ti)心立方晶(jing)胞,每(mei)個(ge)晶(jing)胞含有2個(ge)金屬原(yuan)子。

氧化態:+3(主要),+6,+5,+4,+2,+1,0,-1,-2

電負性:1.66

外圍電子排布(bu):3d5 4s1

核外電(dian)子排布:2,8,13,1

同位素(su):Cr-49,Cr-50,Cr-51,Cr-52,Cr-53,Cr-54

第一電離(li)能:653KJ·mol-1

第二電離(li)能(neng):1592KJ·mol-1

第(di)三電(dian)離能:2987KJ·mol-1

固態密度(du):7.19g/cm3

液(ye)態(tai)密度:6.9g/cm3

比熱:448J/(kg·K)(300K)

熱導(dao)率:90.7W/(m·K)(300K)

單質(zhi)熔點(dian):1907℃

單質沸點:2761℃

原子半(ban)徑(jing):1.28埃(ai)

離子半徑(jing):0.62埃(+3)

共價(jia)半(ban)徑:1.18埃

晶胞參數(shu):a=291 pm;b=291 pm;c=291 pm;α=90°;β=90°;γ=90°

莫氏硬度:9

電離能(kJ/mol)

M - M+ 652.7

M+ - M2+ 1592

M2+ - M3+ 2987

M3+ - M4+ 4740

M4+ - M5+ 6690

M5+ - M6+ 8738

M6+ - M7+ 15550

M7+ - M8+ 17830

M8+ - M9+ 20220

M9+ - M10+ 23580

物理性質

鉻(ge)(ge)(ge)是(shi)銀白色有(you)光澤(ze)的(de)金(jin)屬,純鉻(ge)(ge)(ge)有(you)延(yan)展性(xing),含雜質的(de)鉻(ge)(ge)(ge)硬而脆。密度7.20g/cm3。可溶于強堿溶液。鉻(ge)(ge)(ge)具有(you)很(hen)高的(de)耐腐蝕性(xing),在空氣中(zhong),即便是(shi)在赤熱的(de)狀態下,氧化(hua)也很(hen)慢。不溶于水。鍍在金(jin)屬上可起保護(hu)作用(yong)。

化學性質

鉻(ge)能慢慢地溶于稀鹽酸(suan)、稀硫酸(suan),而生成(cheng)藍(lan)色溶液(CrCl2)與空(kong)氣接觸則變成(cheng)綠色,是因(yin)為被氧化成(cheng)綠色的CrCl3

Cr + 2HCl= CrCl2 + H2↑

4CrCl2 + 4HCl + O2= 4CrCl3+ 2H2O

鉻(ge)與濃硫酸反應,則生成二氧(yang)化硫和(he)硫酸鉻(ge)(Ⅲ):2Cr + 6H2SO4 (濃)=Cr2(SO4)3+ 3SO2↑ + 6H2O

但(dan)鉻不溶于(yu)濃硝酸,因為表面生成緊密的氧(yang)化(hua)物薄(bo)膜而呈(cheng)鈍態。在高溫下,鉻能與鹵素、硫(liu)、氮、碳等直接化(hua)合(he)。

鉻(ge)與稀硫(liu)酸反應:Cr + H2SO4=CrSO4 + H2↑

冶煉方法

鋼鐵工業中廣(guang)泛(fan)應用(yong)的鉻(ge)鐵合金和硅(gui)鉻(ge)合金是用(yong)電(dian)爐冶煉(lian)的。金屬鉻(ge)生產則采用(yong)金屬熱(re)還原(yuan)(鋁熱(re))法(fa)及電(dian)解法(fa)。

鋁熱法生產包括(kuo)從鉻(ge)(ge)礦制(zhi)取(qu)氧化鉻(ge)(ge)和鋁還(huan)原氧化鉻(ge)(ge)制(zhi)得金屬鉻(ge)(ge)兩道工序(xu)。

氧(yang)化(hua)鉻(ge)(ge)(ge)制取鉻(ge)(ge)(ge)鐵礦磨細(xi)至160~200目,配加(jia)(jia)純(chun)堿和白(bai)云石,于1050~1150℃下(xia)氧(yang)化(hua)焙燒(shao),再(zai)(zai)用(yong)水逆流浸出(chu)(chu)和過濾,獲(huo)得含Na2CrO4大(da)于200克/升(sheng)(sheng)的(de)溶液(ye)。加(jia)(jia)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)中和鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)(na)溶液(ye),使其pH為7~8,濾出(chu)(chu)氫(qing)氧(yang)化(hua)鋁等雜質(zhi)后(hou)蒸發(fa)到(dao)含Na2CrO4大(da)于450克/升(sheng)(sheng),濾出(chu)(chu)Na2SO4結(jie)(jie)晶。溶液(ye)用(yong)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)調整pH為4±0.2,再(zai)(zai)濾出(chu)(chu)Na2SO4結(jie)(jie)晶,獲(huo)得重(zhong)鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)(na)(Na2Cr2O7)溶液(ye)。濃縮(suo)(suo)溶液(ye)到(dao)約含Na2Cr2O7 1100克/升(sheng)(sheng)時(shi),冷卻(que)濾出(chu)(chu)Na2SO4結(jie)(jie)晶,再(zai)(zai)將溶液(ye)濃縮(suo)(suo)到(dao)含Na2Cr2O71500~1550克/升(sheng)(sheng),并(bing)于90~100℃保溫8小(xiao)時(shi),然后(hou)冷卻(que)到(dao)35℃以(yi)(yi)下(xia),結(jie)(jie)晶出(chu)(chu)重(zhong)鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)(na)。鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)(na)轉化(hua)成重(zhong)鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)(na)也可用(yong)碳酸(suan)(suan)(suan)法(fa)(fa),即在(zai)15~16大(da)氣(qi)(qi)壓下(xia)通(tong)入含50% CO2的(de)氣(qi)(qi)體,析出(chu)(chu)的(de)沉淀為碳酸(suan)(suan)(suan)氫(qing)鈉(na)(na):2Na2CrO4+2CO2+H2O→Na2Cr2O7+2NaHCO3,碳酸(suan)(suan)(suan)氫(qing)鈉(na)(na)可以(yi)(yi)回(hui)收使用(yong)。此法(fa)(fa)可把在(zai)焙燒(shao)中配加(jia)(jia)的(de)純(chun)堿重(zhong)新回(hui)收一半(ban),較硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)法(fa)(fa)獲(huo)得硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)(na)為有(you)利,但鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)(na)不(bu)能完(wan)全轉化(hua)為重(zhong)鉻(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)(na)。

三(san)氧(yang)(yang)(yang)化二(er)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)制備(bei)可用:①氯(lv)化銨還原(yuan)法(fa)。即(ji)在(zai)重鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)晶體中(zhong)(zhong)(zhong)配入(ru)一定量的(de)氯(lv)化銨,混勻后在(zai)還原(yuan)爐(lu)中(zhong)(zhong)(zhong)于(yu)700~800℃還原(yuan),然(ran)后洗去(qu)(qu)NaCl,過(guo)(guo)濾(lv)獲得(de)三(san)氧(yang)(yang)(yang)化二(er)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)濾(lv)餅,經過(guo)(guo)干燥、破碎,在(zai)回(hui)轉窯中(zhong)(zhong)(zhong)于(yu)1150~1200℃煅燒(shao)。用此法(fa)獲得(de)的(de)三(san)氧(yang)(yang)(yang)化二(er)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)呈墨綠色,顆粒(li)較大、純度高(gao)(gao),但生(sheng)產(chan)工序(xu)多(duo),并產(chan)生(sheng)有(you)害(hai)氣體HCl。②煅燒(shao)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)(gan)(gan)法(fa)。即(ji)把重鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)加(jia)(jia)入(ru)反(fan)應鍋中(zhong)(zhong)(zhong),注入(ru)濃硫(liu)(liu)酸(suan)(suan),在(zai)200℃下(xia)重鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)鈉(na)(na)與(yu)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)反(fan)應生(sheng)成(cheng)(cheng)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)(gan)(gan):Na2Cr2O7+2H2SO4→2CrO3+2NaHSO4+H2O靜置后鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)(gan)(gan)和硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)氫鈉(na)(na)沉積成(cheng)(cheng)兩層。將(jiang)上(shang)部(bu)的(de)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)氫鈉(na)(na)舀出,留在(zai)鍋中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)(gan)(gan)再(zai)加(jia)(jia)熱(re),用水(shui)洗去(qu)(qu)殘(can)留的(de)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)鈉(na)(na),從底部(bu)放出鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)(gan)(gan)。鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)(gan)(gan)在(zai)800~950℃下(xia)煅燒(shao)分(fen)解(jie),用水(shui)洗去(qu)(qu)未分(fen)解(jie)的(de)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)酸(suan)(suan)酐(gan)(gan)(gan),過(guo)(guo)濾(lv)獲得(de)三(san)氧(yang)(yang)(yang)化二(er)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)。用此法(fa)工序(xu)少,但產(chan)品雜質(zhi)含(han)(han)量較高(gao)(gao)。③煅燒(shao)氫氧(yang)(yang)(yang)化鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)法(fa)。即(ji)將(jiang)含(han)(han)Na2CrO4大于(yu)200克/升(sheng)的(de)溶(rong)液加(jia)(jia)溫至95℃以上(shang),加(jia)(jia)入(ru)純凈的(de)硫(liu)(liu)化鈉(na)(na)溶(rong)液,攪拌(ban)后生(sheng)成(cheng)(cheng)大顆粒(li)氫氧(yang)(yang)(yang)化鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)Cr(OH)3沉淀(dian)。氫氧(yang)(yang)(yang)化鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)在(zai)回(hui)轉窯中(zhong)(zhong)(zhong)于(yu)1300℃煅燒(shao)分(fen)解(jie)為三(san)氧(yang)(yang)(yang)化二(er)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)(ge)。此法(fa)工序(xu)少,產(chan)品成(cheng)(cheng)本低,純度高(gao)(gao),但顆粒(li)細,易(yi)損失。

鋁(lv)熱還原要求原料含(han)Cr2O3大于99%,含(han)硫低于0.02%,含(han)鉛、砷、錫、銻(ti)各(ge)低于0.001%。鋁(lv)粒(li)粒(li)度應小于0.5毫米,鋁(lv)量應不大于理論量的98%。用硝石、鎂屑(xie)和鋁(lv)粒(li)作引火劑。

反(fan)應(ying)焓ΔHθ=-65.0千(qian)卡/摩爾(er)(鋁)。為了保(bao)持自熱反(fan)應(ying)過(guo)程并使(shi)金屬(shu)粒與渣(zha)順利分離,ΔHθ至(zhi)少應(ying)為-72千(qian)卡/摩爾(er)(鋁),要添加硝(xiao)酸(suan)鈉、氯酸(suan)鉀、鉻(ge)酸(suan)酐或堿金屬(shu)重鉻(ge)酸(suan)鹽(yan)等供氧(yang)劑補充熱量(liang);也可將混合(he)料(liao)(liao)(liao)預熱到350~400℃再行(xing)入爐(lu)。還原反(fan)應(ying)在(zai)內砌(qi)鎂(mei)磚的(de)圓錐形爐(lu)筒內進行(xing)。先在(zai)爐(lu)內加入部分混合(he)爐(lu)料(liao)(liao)(liao),在(zai)料(liao)(liao)(liao)面中心加引火劑,點燃后在(zai)爐(lu)料(liao)(liao)(liao)開(kai)始反(fan)應(ying)時,用(yong)流槽連(lian)續送入其余爐(lu)料(liao)(liao)(liao)。反(fan)應(ying)終止,冷卻至(zhi)室溫,拆開(kai)爐(lu)筒取出金屬(shu)錠,噴砂(sha)清除表面夾渣(zha)和氧(yang)化膜。生產大(da)金屬(shu)錠,能(neng)提高(gao)鉻(ge)的(de)回收率,渣(zha)的(de)流動性也好(hao)。鋁熱法(fa)可獲得純度大(da)于98.5%的(de)金屬(shu)鉻(ge),其中含鋁不大(da)于0.5%。渣(zha)中含Al2O3高(gao)達90%,可作研磨材料(liao)(liao)(liao)。

電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)法生產一般用碳素(su)鉻(ge)鐵作原(yuan)(yuan)料,采用鉻(ge)銨(an)(an)礬(fan)法電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)流程。把碳素(su)鉻(ge)鐵粉碎,溶于電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)陽極返回液(ye)、結(jie)晶(jing)母液(ye)和硫(liu)(liu)酸的(de)混(hun)合溶液(ye)中,過濾(lv)除(chu)去硅(gui)酸鹽等殘渣,濾(lv)液(ye)用硫(liu)(liu)酸銨(an)(an)處理(li)并除(chu)鐵。純(chun)鉻(ge)銨(an)(an)礬(fan)溶液(ye)經陳(chen)化(保(bao)持30~35℃,放置15日)后,結(jie)晶(jing)出純(chun)鉻(ge)銨(an)(an)礬(fan)Cr2(SO4)3·(NH4)2SO4·24H2O。純(chun)鉻(ge)銨(an)(an)礬(fan)溶于熱水送入隔(ge)膜電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)槽電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)。用不銹鋼作陰極,鉛銀合金(1% Ag)作陽極,電(dian)(dian)(dian)流密(mi)度(du)753A/m2,槽電(dian)(dian)(dian)壓4.2伏,電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)液(ye)溫(wen)(wen)度(du)52~54℃。應控制通(tong)過電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)液(ye)進入陽極室的(de)流速,并準(zhun)確地控制溶液(ye)的(de)pH為(wei)2.1~2.4。平(ping)均(jun)電(dian)(dian)(dian)流效率(lv)45%,電(dian)(dian)(dian)耗約18.5千瓦·時(shi)/公(gong)斤。產品純(chun)度(du)為(wei)99.2~99.4%的(de)片狀金屬鉻(ge),含(han)(han)氧(yang)(yang)0.3~0.5%,呈脆(cui)性。為(wei)了提高(gao)金屬鉻(ge)的(de)純(chun)度(du),可(ke)通(tong)過真空處理(li)或氫(qing)還原(yuan)(yuan)降(jiang)低(di)含(han)(han)氧(yang)(yang)量。用+6價(jia)鉻(ge)溶液(ye)電(dian)(dian)(dian)解(jie)(jie)(電(dian)(dian)(dian)流密(mi)度(du)9500A/m2,溫(wen)(wen)度(du)84~87℃),可(ke)得(de)高(gao)純(chun)度(du)金屬鉻(ge)(含(han)(han)氧(yang)(yang)0.01~0.02%),但(dan)電(dian)(dian)(dian)流效率(lv)很低(di)(6~7%)。

用途

鉻(ge)用(yong)于(yu)制不銹鋼,汽(qi)車零件(jian),工具(ju),磁(ci)帶和錄像帶等。鉻(ge)鍍在金(jin)屬上可(ke)以防銹,也叫可(ke)多米,堅固美觀。

鉻(ge)可(ke)用于(yu)制不(bu)銹(xiu)鋼。紅、綠寶(bao)石的色彩也(ye)來自于(yu)鉻(ge)。作為現代科(ke)技中最(zui)重要(yao)的金(jin)屬,以不(bu)同(tong)百(bai)分比熔(rong)合的鉻(ge)鎳鋼千變(bian)萬化,種類繁多,令人難以置信。

鉻(ge)的(de)(de)毒性(xing)與其(qi)存(cun)在的(de)(de)價(jia)態(tai)有(you)關,六價(jia)鉻(ge)比三(san)價(jia)鉻(ge)毒性(xing)高100倍,并(bing)易被人(ren)體吸(xi)收且在體內蓄積,三(san)價(jia)鉻(ge)和六價(jia)鉻(ge)可以相(xiang)互轉(zhuan)化。天然(ran)水(shui)不含鉻(ge);海水(shui)中(zhong)鉻(ge)的(de)(de)平均濃(nong)度為0.05μg/L;飲用水(shui)中(zhong)更(geng)低。鉻(ge)的(de)(de)污(wu)染源(yuan)有(you)含鉻(ge)礦石的(de)(de)加工(gong)、金屬表面處理、皮革鞣制、印染等排放的(de)(de)污(wu)水(shui)。

鉻(ge)是(shi)人(ren)體必需的微量元素(su)。三價(jia)的鉻(ge)是(shi)對(dui)人(ren)體有益(yi)的元素(su),而六(liu)價(jia)鉻(ge)是(shi)有毒的。人(ren)體對(dui)無機鉻(ge)的吸(xi)收利(li)用率極低(di),不到1%;人(ren)體對(dui)有機鉻(ge)的利(li)用率可(ke)達10-25%。鉻(ge)在天然食品中(zhong)的含量較低(di)、均以三價(jia)的形(xing)式存在。

確切(qie)地說(shuo),鉻的生理功(gong)能是與(yu)其它控(kong)制代謝(xie)的物(wu)質一起(qi)配合起(qi)作用,如激素、胰島素、各種酶(mei)類、細(xi)胞(bao)的基因物(wu)質(DNA和RNA)等。

工(gong)業上使(shi)用(yong)(yong)的鉻(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)石(shi)為(wei)鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang),屬尖晶石(shi)(MgO·Al2O3)和(he)磁鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)(FeO·Fe2O3)類,其(qi)通用(yong)(yong)化(hua)學式是(shi)(Fe,Mg)O·(Cr,Fe,Al2O3)。由于二(er)價元素(Mg2+,Fe2+,Zn2+)和(he)三價元素(Al3+,Fe3+,Cr3+)相互(hu)置換,可以出現(xian)各種不同(tong)成分(fen)(fen)的礦(kuang)(kuang)(kuang)石(shi)。除主成分(fen)(fen)FeO及Cr2O3外,一般含有(you)(you)不同(tong)成分(fen)(fen)的MgO、Al2O3及其(qi)他雜質。礦(kuang)(kuang)(kuang)石(shi)結(jie)構組成對使(shi)用(yong)(yong)有(you)(you)明顯影響(xiang),如鉻(ge)尖晶石(shi)比鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)(FeO·Cr2O3)難于還(huan)原;含蛇紋石(shi)的鉻(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)石(shi),若(ruo)其(qi)中揮發(fa)物大于2%,用(yong)(yong)它制造的鉻(ge)質耐(nai)火(huo)磚在加熱到1000℃時(shi),會因釋放結(jie)晶水而炸裂。美國1978年(nian)(nian)耗用(yong)(yong)鉻(ge)鐵礦(kuang)(kuang)(kuang)917000噸(dun),其(qi)用(yong)(yong)途分(fen)(fen)配如下:冶金61%,化(hua)工(gong)21%,耐(nai)火(huo)材料(liao)18%。1981年(nian)(nian)倫敦(dun)市場鉻(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)石(shi)價格:土(tu)耳(er)其(qi)礦(kuang)(kuang)(kuang)(48% Cr2O3,Cr/Fe=3)130~135美元/噸(dun),南(nan)非(阿扎尼(ni)亞),鉻(ge)礦(kuang)(kuang)(kuang)(44% Cr2O3)60~70美元/噸(dun)。

由于鉻(ge)(ge)合(he)(he)(he)(he)金(jin)(jin)性(xing)脆,作(zuo)為金(jin)(jin)屬材(cai)料(liao)使用(yong)(yong)(yong)還在研究中,鉻(ge)(ge)主要以(yi)鐵(tie)合(he)(he)(he)(he)金(jin)(jin)(如鉻(ge)(ge)鐵(tie))形式用(yong)(yong)(yong)于生產不(bu)銹鋼(gang)及各種合(he)(he)(he)(he)金(jin)(jin)鋼(gang)。金(jin)(jin)屬鉻(ge)(ge)用(yong)(yong)(yong)作(zuo)鋁合(he)(he)(he)(he)金(jin)(jin)、鈷合(he)(he)(he)(he)金(jin)(jin)、鈦合(he)(he)(he)(he)金(jin)(jin)及高溫合(he)(he)(he)(he)金(jin)(jin)、電阻發熱合(he)(he)(he)(he)金(jin)(jin)等的(de)添加(jia)劑(ji)。氧化(hua)(hua)鉻(ge)(ge)用(yong)(yong)(yong)作(zuo)耐(nai)光(guang)、耐(nai)熱的(de)涂(tu)料(liao),也可(ke)用(yong)(yong)(yong)作(zuo)磨料(liao),玻(bo)璃、陶瓷的(de)著色劑(ji),化(hua)(hua)學合(he)(he)(he)(he)成(cheng)的(de)催化(hua)(hua)劑(ji)。堿式硫(liu)酸鉻(ge)(ge)(三價鉻(ge)(ge)鹽)用(yong)(yong)(yong)作(zuo)皮革的(de)鞣劑(ji)。鉻(ge)(ge)礬(fan)、重鉻(ge)(ge)酸鹽用(yong)(yong)(yong)作(zuo)織(zhi)物(wu)染(ran)色的(de)媒染(ran)劑(ji)、浸漬劑(ji)及各種顏料(liao)。鍍鉻(ge)(ge)和(he)滲鉻(ge)(ge)可(ke)使鋼(gang)鐵(tie)和(he)銅、鋁等金(jin)(jin)屬形成(cheng)抗(kang)腐蝕的(de)表層(ceng),并(bing)且光(guang)亮美觀,大量用(yong)(yong)(yong)于家具、汽車、建筑等工業。此外,鉻(ge)(ge)礦(kuang)石還大量用(yong)(yong)(yong)于制作(zuo)耐(nai)火材(cai)料(liao)。

生理功能

鉻是(shi)人體內必需的微(wei)(wei)量元(yuan)素(su)之(zhi)一,它在維持人體健康方面起關鍵作(zuo)用(yong)。鉻對人體十分(fen)有利的微(wei)(wei)量元(yuan)素(su),不應(ying)該被忽視,它是(shi)正(zheng)常生長(chang)發育和調(diao)節血糖的重要元(yuan)素(su)。鉻在人體內的含量約為7毫克,主(zhu)要分(fen)布(bu)于(yu)骨骼、皮膚、腎上腺、大腦和肌肉之(zhi)中。

隨著(zhu)年齡的(de)(de)(de)(de)增長(chang)而逐漸減(jian)少,鉻的(de)(de)(de)(de)需要(yao)量(liang)很少,鉻作(zuo)為一種必要(yao)的(de)(de)(de)(de)微(wei)量(liang)營養元素(su)在(zai)所(suo)有(you)胰島素(su)調(diao)節(jie)活(huo)動中起重要(yao)作(zuo)用(yong),它能幫助胰島素(su)促進(jin)葡(pu)萄糖(tang)進(jin)入(ru)細胞(bao)內(nei)的(de)(de)(de)(de)效率,是(shi)重要(yao)的(de)(de)(de)(de)血糖(tang)調(diao)節(jie)劑。在(zai)血糖(tang)調(diao)節(jie)方面,特別(bie)是(shi)對糖(tang)尿病(bing)患者而言有(you)著(zhu)重要(yao)的(de)(de)(de)(de)作(zuo)用(yong)。它有(you)助于生(sheng)長(chang)發育,并對血液中的(de)(de)(de)(de)膽固醇(chun)濃(nong)度也有(you)控制作(zuo)用(yong),缺乏時可(ke)能會(hui)導致心臟疾(ji)病(bing)。

當缺乏鉻時,就(jiu)很容(rong)易表(biao)現出糖(tang)代謝失調,如不及(ji)時補充這種元素(su),就(jiu)會患糖(tang)尿(niao)病(bing),誘發冠(guan)狀動脈硬化導致心血管病(bing),嚴重的(de)會導致白(bai)內障、失明(ming)、尿(niao)毒(du)癥(zheng)等并發癥(zheng)。

鉻還是葡萄糖耐量(liang)因子的(de)(de)組成成分(fen),它可促進胰(yi)島(dao)素(su)(su)在(zai)體(ti)(ti)內(nei)充分(fen)地發(fa)(fa)揮(hui)作用(yong)(yong)。在(zai)生理(li)上(shang)對(dui)機體(ti)(ti)的(de)(de)生長發(fa)(fa)育來(lai)說(shuo),胰(yi)島(dao)素(su)(su)和(he)生長激素(su)(su)同(tong)等重要(yao),缺一不可。胰(yi)島(dao)素(su)(su)在(zai)人體(ti)(ti)內(nei)的(de)(de)作用(yong)(yong)非常大,既是體(ti)(ti)內(nei)重要(yao)的(de)(de)合成激素(su)(su)可促進葡萄糖的(de)(de)攝取、貯(zhu)存和(he)利用(yong)(yong),又可促進脂肪(fang)酸(suan)的(de)(de)合成,還能(neng)促進蛋(dan)白質的(de)(de)合成和(he)貯(zhu)存。因此,青(qing)少(shao)(shao)年想健康(kang)、科學的(de)(de)成長發(fa)(fa)育,一定不能(neng)缺少(shao)(shao)鉻。

有(you)一些(xie)人聽說(shuo)自己(ji)缺(que)鉻(ge)(ge)(ge),就盲(mang)(mang)目(mu)補(bu)鉻(ge)(ge)(ge)。把高(gao)鉻(ge)(ge)(ge)食物當做營養品來長期服用(yong),使人體處在一個(ge)高(gao)鉻(ge)(ge)(ge)的(de)(de)(de)(de)狀(zhuang)態。其(qi)實盲(mang)(mang)目(mu)地補(bu)鉻(ge)(ge)(ge)是不(bu)可(ke)取的(de)(de)(de)(de),如果攝取過(guo)量鉻(ge)(ge)(ge)的(de)(de)(de)(de)毒(du)(du)性與其(qi)存在的(de)(de)(de)(de)價態有(you)極大(da)的(de)(de)(de)(de)關系,六價鉻(ge)(ge)(ge)的(de)(de)(de)(de)毒(du)(du)性比三價鉻(ge)(ge)(ge)高(gao)約(yue)100倍,但(dan)不(bu)同(tong)化合(he)物毒(du)(du)性不(bu)同(tong)。六價鉻(ge)(ge)(ge)化合(he)物在高(gao)濃(nong)度時(shi)具有(you)明顯(xian)的(de)(de)(de)(de)局部刺激作用(yong)和腐蝕作用(yong),低濃(nong)度時(shi)為常見的(de)(de)(de)(de)致癌物質。在食物中(zhong)大(da)多為三價鉻(ge)(ge)(ge),其(qi)口服毒(du)(du)性很(hen)低,可(ke)能是由于其(qi)吸收非(fei)常少。

鉻雖然人(ren)體需要(yao)量(liang)很少,但作用(yong)很大。它是(shi)使胰島(dao)素(su)(su)起作用(yong)的(de)一種重要(yao)元素(su)(su)。糖尿病人(ren)存在缺(que)鉻和缺(que)鋅的(de)問題,并(bing)且有并(bing)發癥時患(huan)者(zhe)的(de)鉻、鋅含量(liang)均顯著低于無并(bing)發癥患(huan)者(zhe)。三價鉻可(ke)以(yi)改善胰島(dao)素(su)(su)的(de)敏感性。

含鉻量比較(jiao)高的(de)食物(wu)有主要是一些(xie)粗(cu)糧,如我們通常食用的(de)小麥、花生、蘑菇等等,另外(wai)胡椒、以及動物(wu)的(de)肝臟(zang)、牛肉、雞蛋、紅糖、乳制品等都是含有鉻元素比較(jiao)高的(de)食品。多(duo)吃這些(xie)食品,就(jiu)能保證人(ren)體的(de)鉻元素的(de)充(chong)足。當然,前提(ti)是保證流(liu)失不會過多(duo)。

近視

提起近視(shi),許(xu)多人(ren)常(chang)將(jiang)其歸咎(jiu)于不(bu)(bu)良用(yong)眼(yan),如看(kan)書距(ju)離不(bu)(bu)當,光太暗,持久(jiu)用(yong)眼(yan)等。但飲食(shi)不(bu)(bu)當也是誘發青少年近視(shi)的原因(yin)之一。

美國紐約大(da)學研究(jiu)員貝蘭(lan)博士(shi)對大(da)量青少年近視(shi)病(bing)例(li)進行研究(jiu)之后指出,體(ti)內缺(que)乏(fa)微量元(yuan)素(su)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)與近視(shi)的(de)形成有一定(ding)的(de)關系。鉻(ge)(ge)(ge)(ge)元(yuan)素(su)在人體(ti)中(zhong)與球蛋白(bai)(bai)結合,為球蛋白(bai)(bai)正(zheng)常(chang)代(dai)謝必需(xu)(xu)。在糖(tang)與脂肪的(de)代(dai)謝中(zhong),鉻(ge)(ge)(ge)(ge)協助胰島素(su)發(fa)揮重要的(de)生理(li)作用。處于生長(chang)發(fa)育(yu)旺盛時期的(de)青少年,鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)需(xu)(xu)求比(bi)成人大(da)。鉻(ge)(ge)(ge)(ge)主要存在于粗糧(liang)、紅糖(tang)、蔬菜及水(shui)果等(deng)食物中(zhong),有些(xie)家(jia)長(chang)不注意食物搭配(pei),長(chang)期給孩子吃一些(xie)精細(xi)食物,從而造(zao)成缺(que)鉻(ge)(ge)(ge)(ge),眼睛晶(jing)體(ti)滲透(tou)壓的(de)變(bian)化(hua),使晶(jing)狀體(ti)變(bian)凸,屈光度增加,產生近視(shi)。

鉻的測(ce)定濕(shi)式消(xiao)解(jie)(jie)(jie)法:準確稱取1.0~2.0g樣(yang)品(pin),置于消(xiao)解(jie)(jie)(jie)瓶中,同時做(zuo)試(shi)劑空白。如為(wei)干燥固(gu)體樣(yang)品(pin),可酌加(jia)(jia)(jia)適量(liang)的水(shui),使含水(shui)約(yue)75%以上,加(jia)(jia)(jia)硝酸(suan)10~15mL,混合放(fang)置,然后(hou)徐徐加(jia)(jia)(jia)熱。待激烈(lie)反應停止并冷(leng)卻(que)后(hou),加(jia)(jia)(jia)硫酸(suan)5~7.5mL,再徐徐加(jia)(jia)(jia)熱。如消(xiao)解(jie)(jie)(jie)過程中有大量(liang)氣泡可加(jia)(jia)(jia)辛(xin)醇(chun)2~3滴(di)。溶(rong)(rong)液如變為(wei)暗色時,再加(jia)(jia)(jia)2~3mL硝酸(suan)繼(ji)續加(jia)(jia)(jia)熱,至產生(sheng)三(san)氧(yang)(yang)化硫白煙(yan)而溶(rong)(rong)液呈現淡(dan)黃色或無色時消(xiao)解(jie)(jie)(jie)完成。若消(xiao)解(jie)(jie)(jie)不完全可再加(jia)(jia)(jia)少量(liang)硝酸(suan)及(ji)高氯酸(suan)1mL,加(jia)(jia)(jia)熱以加(jia)(jia)(jia)速消(xiao)解(jie)(jie)(jie),消(xiao)解(jie)(jie)(jie)液冷(leng)卻(que)后(hou)加(jia)(jia)(jia)5mL水(shui)及(ji)5mL草酸(suan)銨(an)溶(rong)(rong)液,加(jia)(jia)(jia)熱至生(sheng)成三(san)氧(yang)(yang)化硫白煙(yan)為(wei)止,冷(leng)后(hou)加(jia)(jia)(jia)水(shui)使成50mL作為(wei)待測(ce)溶(rong)(rong)液,同時做(zuo)試(shi)劑空白。

吸取鉻標準溶液(3.2)0,0.20,0.50,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00mL,分別置于150mL三角瓶中,加純水至50mL。

向標(biao)準系列中加(jia)0.5mL 1+1硫酸(suan),0.5mL 1+1磷酸(suan)及2~3滴6%高(gao)錳酸(suan)鉀溶(rong)液(ye)。如(ru)紫紅(hong)(hong)色(se)消(xiao)褪(tun)則應再加(jia)高(gao)錳酸(suan)鉀溶(rong)液(ye)。各加(jia)幾粒玻璃珠,加(jia)熱煮沸,如(ru)紫紅(hong)(hong)色(se)消(xiao)退,需補加(jia)高(gao)錳酸(suan)鉀至煮沸后仍需保持紫紅(hong)(hong)色(se)。

冷卻后向各瓶中加(jia)1mL 20%尿素溶(rong)液,然后滴加(jia)2%亞硝酸鈉(na)溶(rong)液,每加(jia)1滴需充分振搖(yao),直(zhi)到紫紅色(se)剛(gang)褪去為(wei)止。待瓶中不冒氣(qi)泡后再將溶(rong)液轉移(yi)到50mL比色(se)管(guan)中,用(yong)純(chun)水稀釋至刻度。

向(xiang)比(bi)色管各加入(ru)2.5mL 1+7硫酸,0.5mL 1%二苯碳酰二肼,立即搖(yao)勻放置10min在(zai)波長540nm下用3cm比(bi)色皿以(yi)純水(shui)作參比(bi)測(ce)定(ding)吸光度值。繪制標準曲線(xian)。

含鉻食物

鉻是維持(chi)人體生(sheng)命(ming)活動的(de)必需元素,能幫助(zhu)胰島(dao)素促進葡萄(tao)糖進入(ru)細胞內的(de)效(xiao)率(lv),是重要(yao)的(de)血糖調節劑及促進生(sheng)長(chang)發育的(de)功能。此外,鉻是糖尿病的(de)“克(ke)星“,在日(ri)常生(sheng)活中可以多攝取富含(han)鉻的(de)食物(wu)。

鉻(ge)(ge)(ge)(ge)是動物和人(ren)體(ti)必不可少(shao)的(de)微(wei)量營養素之(zhi)一。其(qi)主要作用是幫助維持身(shen)體(ti)中(zhong)所允許的(de)正常(chang)葡萄(tao)糖含量。飲食(shi)中(zhong)供鉻(ge)(ge)(ge)(ge)不足與葡萄(tao)糖和類(lei)脂同化(hua)作用的(de)改變有(you)關。腸胃中(zhong)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)吸(xi)收(shou)與食(shi)品中(zhong)元素的(de)化(hua)學結構有(you)關。研究表明,飲食(shi)中(zhong)攝人(ren)的(de)無(wu)機鉻(ge)(ge)(ge)(ge)只有(you)1%被(bei)吸(xi)收(shou),鉻(ge)(ge)(ge)(ge)一旦(dan)被(bei)吸(xi)收(shou),便迅(xun)速(su)離開血液分布于各個器官中(zhong),特別是肝臟,有(you)3價鉻(ge)(ge)(ge)(ge)存在。在所有(you)細胞組(zu)織(zhi)中(zhong)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)的(de)濃度(du)(du)都隨著年(nian)齡的(de)增加而下降。吸(xi)收(shou)的(de)鉻(ge)(ge)(ge)(ge)主要通過腎臟排泄。人(ren)體(ti)的(de)頭(tou)發含鉻(ge)(ge)(ge)(ge)濃度(du)(du)最(zui)高(gao),約為0.2~2.0mg/kg。

鉻(ge)(ge)的(de)最好來源是肉類(lei),尤(you)以(yi)肝臟和(he)其他內臟,是生物(wu)有(you)效性高(gao)的(de)鉻(ge)(ge)的(de)來源。啤酒酵母(mu)、未(wei)加工的(de)谷物(wu)、麩糠、硬果類(lei)、乳酪也(ye)提供(gong)較多的(de)鉻(ge)(ge);軟體動物(wu)、海藻、紅糖(tang)(tang)、粗(cu)砂糖(tang)(tang)中的(de)鉻(ge)(ge)的(de)含量高(gao)于(yu)白(bai)糖(tang)(tang)。家禽、魚類(lei)和(he)精制(zhi)的(de)谷類(lei)食(shi)物(wu)含有(you)很少的(de)鉻(ge)(ge)。長期食(shi)用精制(zhi)食(shi)品和(he)大量的(de)精糖(tang)(tang),可(ke)促(cu)進體內鉻(ge)(ge)的(de)排泄增加,因此造成鉻(ge)(ge)的(de)缺乏。

鉻的豐富來(lai)源有干酪、蛋白(bai)類和肝。

良好(hao)來源有(you)蘋果皮、香蕉、牛肉(rou)、啤酒、面包、紅糖、黃油、雞(ji)、玉(yu)米粉(fen)、面粉(fen)、土(tu)豆(dou)、植物油和全麥。

一般來源有胡蘿(luo)卜、青豆、柑(gan)橘、菠菜和草莓。

微量來(lai)源有大部(bu)分(fen)的水果和蔬菜、牛奶及糖(tang)。

需要補充(chong)鉻的(de)人群可以多吃點上面列舉的(de)食物。

鉻有助于胰島素促(cu)進(jin)(jin)葡(pu)萄糖進(jin)(jin)入細(xi)胞內的(de)效率,是血糖調節劑,可以預防糖尿病。大家在日(ri)常飲食(shi)中注意通過這些食(shi)物補充鉻元素,特別是糖尿病患(huan)者,更加應(ying)該增(zeng)加鉻元素的(de)攝入量。

醫學功能

控制血糖水平

鉻對血糖(tang)(tang)代(dai)謝(xie)至(zhi)關重要,它可以(yi)(yi)提高胰島素(su)作(zuo)用,使葡萄(tao)糖(tang)(tang)順利進入人體細胞進行(xing)代(dai)謝(xie)產生能量,如果(guo)你患有糖(tang)(tang)尿(niao)病或是低(di)血糖(tang)(tang)你可以(yi)(yi)通過鉻來調節體內葡萄(tao)糖(tang)(tang)的代(dai)謝(xie)。

保護心血管

鉻(ge)在提高(gao)高(gao)密度(du)脂蛋白(HDL,對人體有利的脂蛋白),降低膽圍醇(chun)水平(ping)方面(mian)也(ye)發揮著(zhu)積極的作用,有助于預(yu)防及改善(shan)動脈硬化、預(yu)防高(gao)血壓等心血管疾(ji)病。

控制體重

鉻有助(zhu)于(yu)人們減(jian)少(shao)對甜食的渴求,幫助(zhu)降低體(ti)脂含量、增加瘦(shou)肌肉組織(zhi)、從而有助(zhu)于(yu)促進(jin)新(xin)陳代謝維(wei)持理想體(ti)重(瘦(shou)肌肉組織(zhi)越(yue)多,代謝率越(yue)高),在減(jian)肥食品(pin)里(li)很受(shou)歡迎。

危害

對人體危害

1、對人皮膚

皮(pi)膚直(zhi)接接觸鉻化合物所造成的傷害(hai):

鉻性皮膚潰瘍(鉻瘡)

鉻(ge)(ge)化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)并不(bu)(bu)損傷完整(zheng)的(de)皮(pi)膚(fu),但當(dang)皮(pi)膚(fu)擦傷而(er)接觸鉻(ge)(ge)化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)時(shi)即可(ke)(ke)發(fa)生(sheng)傷害作用。鉻(ge)(ge)性皮(pi)膚(fu)潰瘍(yang)的(de)發(fa)病率(lv)偶然性較高(gao),主(zhu)要與接觸時(shi)間長(chang)短(duan),皮(pi)膚(fu)的(de)過敏(min)性及個(ge)人衛(wei)生(sheng)習慣有(you)關。鉻(ge)(ge)瘡(chuang)主(zhu)要發(fa)生(sheng)于手(shou)、臂及足部(bu)(bu),但只要皮(pi)膚(fu)發(fa)生(sheng)破損,不(bu)(bu)管任何(he)部(bu)(bu)位,均可(ke)(ke)發(fa)生(sheng)。指(zhi)甲根部(bu)(bu)是暴露(lu)處(chu),容易積(ji)留臟物(wu)(wu),皮(pi)膚(fu)也最易破損,因此(ci)這些部(bu)(bu)位也易形(xing)成鉻(ge)(ge)瘡(chuang)。形(xing)成鉻(ge)(ge)瘡(chuang)前,皮(pi)膚(fu)最初出現紅腫,具搔癢(yang)感,不(bu)(bu)作適(shi)當(dang)治(zhi)療(liao)可(ke)(ke)侵入(ru)深(shen)(shen)部(bu)(bu)。潰瘍(yang)上蓋有(you)分泌物(wu)(wu)的(de)硬(ying)痂,四周部(bu)(bu)隆起,中(zhong)央深(shen)(shen)而(er)充滿腐肉,邊緣(yuan)明顯(xian),呈灰紅色,局部(bu)(bu)疼痛,潰瘍(yang)部(bu)(bu)呈倒錐形(xing),潰瘍(yang)面較小(xiao),一般(ban)不(bu)(bu)超過3mm,有(you)時(shi)也可(ke)(ke)大至12-30mm,或小(xiao)至針尖般(ban)大小(xiao),若(ruo)忽視治(zhi)療(liao),進(jin)一步發(fa)展可(ke)(ke)深(shen)(shen)放至骨部(bu)(bu),劇烈疼痛,愈合(he)(he)(he)甚慢。

鉻性皮炎及濕疹

接觸六價鉻也(ye)可發(fa)(fa)生鉻性皮(pi)炎及(ji)濕(shi)疹,患處皮(pi)膚搔癢并(bing)形(xing)成水泡,皮(pi)膚過(guo)敏(min)者(zhe)接觸鉻污染(ran)物數天后即(ji)可發(fa)(fa)生皮(pi)炎,鉻過(guo)敏(min)期長達3-6月,濕(shi)疹常發(fa)(fa)生于手(shou)及(ji)前臂等暴(bao)露(lu)部(bu)份,偶(ou)爾也(ye)發(fa)(fa)生在足及(ji)踝部(bu),甚至臉部(bu)、背部(bu)等。

2、對呼吸道

鉻性鼻炎

接觸(chu)鉻鹽(yan)常見的呼(hu)吸道職業病是鉻性鼻炎,該病早期癥狀為(wei)鼻粘(zhan)膜充血(xue)(xue),腫(zhong)脹、鼻腔干燥(zao)、搔癢(yang)、出血(xue)(xue),嗅覺減(jian)退(tui),粘(zhan)液分泌增多,常打噴嚏等(deng),繼而發(fa)生鼻中(zhong)隔潰疹,潰疹部位一般在鼻中(zhong)隔軟(ruan)骨前下端1.5cm處,無(wu)明顯疼痛感。鉻性鼻炎根據(ju)潰瘍及穿孔程度,可為(wei)三(san)期:

糜爛性鼻炎,鼻中隔粘膜縻爛,呈灰(hui)白色斑點。

潰瘍性(xing)鼻炎,鼻中隔變薄,鼻粘(zhan)膜呈凹性(xing)缺損,表(biao)面有濃性(xing)痂蓋,鼻中粘(zhan)膜蒼白,嗅覺明顯衰退(tui)。

鼻中(zhong)隔(ge)穿(chuan)孔(kong),鼻中(zhong)隔(ge)軟骨(gu)可見圓形成三角形孔(kong)洞(dong)穿(chuan)孔(kong)處有黃(huang)色痂(jia),鼻粘膜(mo)萎縮,鼻腔(qiang)干燥。

3、對眼及耳

眼皮及(ji)角膜接觸鉻化合(he)物可能引(yin)起刺激及(ji)潰(kui)瘍,癥狀為眼球結(jie)膜充(chong)血、有異物感、流淚刺痛、視(shi)力減弱(ruo),嚴重時可導致角膜上皮脫落。

鉻化合物侵蝕(shi)鼓膜及外(wai)耳引起潰瘍(yang)僅偶然發生。

4、對腸胃道

誤食入(ru)六價(jia)鉻化合(he)物(wu)可引起(qi)口腔粘膜增厚,水(shui)腫形成黃色痂皮,反胃嘔吐,有(you)時(shi)帶血,劇烈腹痛,肝腫大,嚴重時(shi)使循環衰竭,失去(qu)知覺,甚至死亡(wang)。六價(jia)鉻化合(he)物(wu)在(zai)吸入(ru)時(shi)是有(you)致癌性的(de),會造成肺癌。

5、全身中毒

此種(zhong)情況甚少,癥狀是:頭(tou)痛(tong)消(xiao)瘦,腸胃失調,肝功能衰竭,腎臟損傷,單接血(xue)(xue)球增多(duo),血(xue)(xue)鈣增多(duo)及(ji)血(xue)(xue)磷增多(duo)等。

危害途徑

侵入途徑:吸入、食(shi)入。

健康危害:三價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)對人體(ti)(ti)幾乎不(bu)產(chan)生有害作用,未見引起(qi)工業中(zhong)(zhong)(zhong)毒(du)的(de)報(bao)道(dao)。進(jin)(jin)入(ru)人體(ti)(ti)的(de)鉻(ge)(ge)(ge)被積(ji)存在(zai)(zai)人體(ti)(ti)組(zu)織中(zhong)(zhong)(zhong),代(dai)謝和(he)被清除的(de)速度緩慢。鉻(ge)(ge)(ge)進(jin)(jin)入(ru)血液后,主(zhu)(zhu)要(yao)(yao)與血漿中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)球(qiu)蛋白(bai)、白(bai)蛋白(bai)、r-球(qiu)蛋白(bai)結(jie)合。六(liu)價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)還(huan)可透(tou)過紅細胞(bao)膜,15分鐘內(nei)(nei)可以(yi)有50%的(de)六(liu)價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)進(jin)(jin)入(ru)細胞(bao),進(jin)(jin)入(ru)紅細胞(bao)后與血紅蛋白(bai)結(jie)合。鉻(ge)(ge)(ge)的(de)代(dai)謝物主(zhu)(zhu)要(yao)(yao)從腎排出(chu),少量(liang)經糞便(bian)排出(chu)。六(liu)價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)對人主(zhu)(zhu)要(yao)(yao)是慢性毒(du)害,它可以(yi)通過消(xiao)化(hua)道(dao)、呼(hu)吸(xi)道(dao)、皮膚和(he)粘膜侵(qin)入(ru)人體(ti)(ti),在(zai)(zai)體(ti)(ti)內(nei)(nei)主(zhu)(zhu)要(yao)(yao)積(ji)聚(ju)在(zai)(zai)肝、腎和(he)內(nei)(nei)分泌腺中(zhong)(zhong)(zhong)。通過呼(hu)吸(xi)道(dao)進(jin)(jin)入(ru)的(de)則(ze)易積(ji)存在(zai)(zai)肺部。六(liu)價(jia)鉻(ge)(ge)(ge)有強氧化(hua)作用,所以(yi)慢性中(zhong)(zhong)(zhong)毒(du)往往以(yi)局部損害開(kai)始逐漸發展(zhan)到不(bu)可救藥。經呼(hu)吸(xi)道(dao)侵(qin)入(ru)人體(ti)(ti)時(shi),開(kai)始侵(qin)害上(shang)呼(hu)吸(xi)道(dao),引起(qi)鼻炎(yan)、咽炎(yan)和(he)喉炎(yan)、支氣管炎(yan)。

泄漏應急處理

切(qie)斷火(huo)源。戴好口(kou)罩和手套。收集(ji)回收。

國內處理含六價鉻廢水的常(chang)用方法(fa)有硫酸亞鐵(tie)-石灰法(fa)、離子(zi)交換法(fa)、鐵(tie)氧(yang)體法(fa)等。

急救措施

皮膚(fu)接觸:脫(tuo)去污(wu)染的衣著,用流動清(qing)水(shui)沖(chong)洗。

眼睛接觸:立即翻開上(shang)下(xia)眼瞼,用流(liu)動清水或(huo)生(sheng)理鹽水沖洗(xi)。

吸(xi)入:脫離現場至空(kong)氣(qi)新鮮處。

食(shi)入:給飲足量溫水(shui),催吐,就(jiu)醫(yi)。

安全信息

安全術語

S16:Keep away from sources of ignition - No smoking.

遠離(li)火源,禁(jin)止吸煙。

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼(yan)睛接觸后,立即用大量水沖洗并征求醫生意見(jian)。

S27:Take off immediately all contaminated clothing.

立即脫(tuo)掉(diao)全部污染的衣服(fu)。

S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴適當的防(fang)護服(fu)、手套(tao)和眼(yan)睛(jing)/面(mian)保護。

S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

發(fa)生事故時或感覺不適時,立即求醫(可能時出示標簽)。

風險術語

R40:Possible risks of irreversible effects.

可能有不可逆(ni)作用的(de)風險。

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