錒(Actinium),一種(zhong)天然放射性元(yuan)素,化學符號Ac,原子(zi)序數89,原子(zi)相對質量227.0278,屬錒系元(yuan)素,為銀白色金(jin)屬。其英(ying)文名(ming)來源于(yu)希臘文aktis(射線)。1899年法國(guo)的A.一L.德比埃(ai)爾內從鈾礦渣中分(fen)離(li)出錒。
已發現質量(liang)數209-232的全部錒(a)同位素,除(chu)錒(a)227和錒(a)228是(shi)天(tian)然放射性(xing)同位素外,其余都(dou)是(shi)通過人工核反應合成(cheng)的。錒(a)-227是(shi)錒(a)-鈾放射性(xing)衰(shuai)變系(xi)的衰(shuai)變產物,在鈾礦中賦存(cun)量(liang)為每(mei)噸鈾約0.2毫克。
錒為(wei)(wei)銀白(bai)色金屬(shu),熔點1320K±50K,沸點3470K±300K,密度(293K)10062kg/m3。金屬(shu)錒具有面(mian)心立方晶格。錒原子(zi)的外電子(zi)層(ceng)構型為(wei)(wei)(Rn)6d7s。錒的氧化(hua)態為(wei)(wei)+3。它(ta)的化(hua)學(xue)性質與(yu)鑭和釔十分(fen)相似。錒的氟化(hua)物、氫氧化(hua)物、碳酸鹽(yan)(yan)、磷酸鹽(yan)(yan)和草酸鹽(yan)(yan)不溶于水。示蹤(zong)量的錒常用(yong)氟化(hua)鑭或(huo)草酸鑭共沉淀(dian)載帶。用(yong)離(li)子(zi)交(jiao)換(huan)色層(ceng)分(fen)離(li)(見(jian)稀土元(yuan)素色層(ceng)分(fen)離(li))或(huo)溶劑萃(cui)取(qu)法可(ke)使鑭系元(yuan)素與(yu)錒分(fen)離(li)。
由于鈾(you)礦(kuang)石中含有(you)稀土元素,因(yin)此,從鈾(you)礦(kuang)石提(ti)取(qu)只能得到(dao)錒(a)的(de)濃縮物。在反(fan)應堆中用(yong)熱中子(zi)輻(fu)(fu)照(zhao)鐳-226靶,由核反(fan)應可制得高(gao)純(chun)度的(de)227Ac。用(yong)稀硝酸將輻(fu)(fu)照(zhao)過(guo)的(de)鐳靶溶解(jie),加入濃硝酸使鐳沉淀。過(guo)濾,濾液(ye)通過(guo)陰離(li)子(zi)交(jiao)換樹脂柱(zhu),使Ac與釷(tu)-228分(fen)離(li)。再用(yong)草酸鹽(yan)沉淀法提(ti)純(chun)錒(a),于973K溫度下灼燒得到(dao)Ac2O3。比利時(shi)于20世紀70年(nian)代用(yong)這(zhe)種方法,生產了約20g錒(a)-227。
錒(a)227的半(ban)衰期為21.77年(nian)(nian)。它于1899年(nian)(nian)首先被法國(guo)(guo)科(ke)學家安德(de)烈-德(de)拜耳(er)尼(André-Debierne)發(fa)現,隨后在1902年(nian)(nian)德(de)國(guo)(guo)化學家弗雷德(de)里奇-奧(ao)托-吉(ji)賽爾(er)(Friedrich-Otto-Giesel)也獨立地發(fa)現了(le)該(gai)元素(su)。存在于瀝(li)青鈾礦及其(qi)它含鈾礦物中。人工制備(bei)錒(a)的數量極少(shao),其(qi)在商業和科(ke)學研究方面極為有限。其(qi)名字來自于希(xi)臘文(wen)“aktinos”,意(yi)為“射線(xian)”或“光束”。
1789年(nian)(nian)克(ke)拉普(pu)羅特(te)(M.H.Klaproth)從瀝青鈾(you)礦中(zhong)發(fa)(fa)現(xian)鈾(you),是錒(a)(a)系(xi)中(zhong)第一個被發(fa)(fa)現(xian)的(de)(de)元素。1828年(nian)(nian)貝采利烏斯(J.J.Berzelius)發(fa)(fa)現(xian)釷(tu)(tu)。鈾(you)和釷(tu)(tu)的(de)(de)發(fa)(fa)現(xian)為大部分其他錒(a)(a)系(xi)元素的(de)(de)制取(qu)開辟了道路。1899年(nian)(nian)在居里實驗室工作(zuo)的(de)(de)德比爾納(A.L.Debierne)發(fa)(fa)現(xian)錒(a)(a),1902年(nian)(nian)蓋瑟爾(F.Geisel)也獨立發(fa)(fa)現(xian)了錒(a)(a)。1913年(nian)(nian)法(fa)揚斯(K.Fajans)和格林(O.G?hring)發(fa)(fa)現(xian)了鏷的(de)(de)同(tong)位素234Pa,1917年(nian)(nian)哈恩(O.Hahn)和梅特(te)勒(L.Meitner)發(fa)(fa)現(xian)了231Pa。1940年(nian)(nian)麥克(ke)米倫(E.M.McMillan)和艾貝爾森(P.H.Abelson)用(yong)中(zhong)子(zi)(zi)輻照天(tian)然鈾(you)得(de)(de)到(dao)镎。同(tong)年(nian)(nian),西博格(G.T.Seaborg)等(deng)用(yong)氘核(he)轟擊(ji)鈾(you)得(de)(de)到(dao)钚(bu)。1944年(nian)(nian)他又(you)利用(yong)钚(bu)同(tong)位素的(de)(de)中(zhong)子(zi)(zi)俘(fu)獲(huo)反應獲(huo)得(de)(de)镅,用(yong)氦離子(zi)(zi)轟擊(ji)钚(bu)同(tong)位素獲(huo)得(de)(de)鋦,1949年(nian)(nian)湯(tang)普(pu)森(S.G.Thompson)等(deng)人(ren)用(yong)氦離子(zi)(zi)轟擊(ji)241Am獲(huo)得(de)(de)锫,1950年(nian)(nian)用(yong)氦離子(zi)(zi)轟擊(ji)242Cm獲(huo)得(de)(de)锎。吉奧(ao)索(A.Ghiorso)等(deng)人(ren)又(you)于(yu)1952年(nian)(nian)、1953年(nian)(nian)、1955年(nian)(nian)、1958年(nian)(nian)、1961年(nian)(nian)分別獲(huo)得(de)(de)锿、鐨、鍆、锘和鐒(lao)。
當前世(shi)界(jie)錒(a)系各種元素的(de)生產規模相差很大;鈾的(de)年產量以(yi)(yi)萬噸(dun)計(ji),釷以(yi)(yi)千噸(dun)計(ji),钚(bu)以(yi)(yi)噸(dun)計(ji),镎、鏷(pu)、镅以(yi)(yi)公斤計(ji),錒(a)、鏷(pu)、鋦、锎以(yi)(yi)克計(ji),锎外錒(a)系元素以(yi)(yi)毫(hao)克甚至以(yi)(yi)原子數(shu)計(ji)。中國已制得所有的(de)錒(a)系元素。
錒系元素主(zhu)要(yao)用作核反應堆的(de)原料,便(bian)攜式的(de)γ或X射線源(yuan);鈾和钚等是制(zhi)造核武器的(de)主(zhu)要(yao)原料。
錒(a)(a)在空氣中放置緩慢變成Ac2O3(三氧化(hua)二錒(a)(a));錒(a)(a)具有較強(qiang)的堿性(xing)。錒(a)(a)的常(chang)見氧化(hua)態為(wei)+Ⅱ和+Ⅲ。
錒(a)(a)系元(yuan)素(su)(su)(su):周期系ⅢB族(zu)中原(yuan)子(zi)序數為(wei)89~103的(de)(de)(de)(de)(de)15種(zhong)化學(xue)元(yuan)素(su)(su)(su)的(de)(de)(de)(de)(de)統(tong)稱。包(bao)括(kuo)錒(a)(a)(Ac)、釷(Th)、鏷(Pa)、鈾(you)(U)、镎(Np)、钚(Pu)、镅(Am)、鋦(Cm)、锫(Bk)、锎(Cf)、锿(ai)(Es)、鐨(Fm)、鍆(Md)、锘(No)、鐒(Lr),它們都是(shi)放射性元(yuan)素(su)(su)(su)。鈾(you)以(yi)(yi)后的(de)(de)(de)(de)(de)原(yuan)子(zi)序數為(wei)93~109的(de)(de)(de)(de)(de)17種(zhong)元(yuan)素(su)(su)(su)稱為(wei)超鈾(you)元(yuan)素(su)(su)(su)。前四種(zhong)元(yuan)素(su)(su)(su)錒(a)(a)、釷、鏷、鈾(you)存在于自然界中,其余11種(zhong)全部用人工(gong)核反應合成。錒(a)(a)系元(yuan)素(su)(su)(su)原(yuan)子(zi)結構(gou)的(de)(de)(de)(de)(de)特點是(shi):錒(a)(a)以(yi)(yi)后的(de)(de)(de)(de)(de)元(yuan)素(su)(su)(su)電子(zi)依(yi)次填充5f內電子(zi)層,它們的(de)(de)(de)(de)(de)最外層的(de)(de)(de)(de)(de)電子(zi)構(gou)型基本相同,使錒(a)(a)系元(yuan)素(su)(su)(su)之(zhi)間的(de)(de)(de)(de)(de)性質非常相似(si),與(yu)鑭系元(yuan)素(su)(su)(su)一樣,錒(a)(a)系元(yuan)素(su)(su)(su)中也存在著離子(zi)半徑收縮(suo)現象。
錒系元(yuan)(yuan)素(su)都是金(jin)屬(shu),與(yu)鑭系元(yuan)(yuan)素(su)一樣,化(hua)學(xue)性(xing)質比(bi)較(jiao)活潑。它(ta)們的(de)(de)氯(lv)化(hua)物(wu)、硫酸(suan)鹽、硝酸(suan)鹽、高氯(lv)酸(suan)鹽可溶于(yu)水,氫氧化(hua)物(wu)、氟化(hua)物(wu)、硫酸(suan)鹽、草酸(suan)鹽不溶于(yu)水。大多數(shu)錒系元(yuan)(yuan)素(su)能(neng)形成配(pei)位化(hua)合物(wu)。α衰(shuai)(shuai)變(bian)和(he)自發裂變(bian)是錒系元(yuan)(yuan)素(su)的(de)(de)重要(yao)核特(te)性(xing),隨著原子序數(shu)的(de)(de)增大,半衰(shuai)(shuai)期(qi)依次縮短(duan),鈾238的(de)(de)半衰(shuai)(shuai)期(qi)為(wei)4.468×10?年;鐒260的(de)(de)半衰(shuai)(shuai)期(qi)只有3分鐘。錒系元(yuan)(yuan)素(su)的(de)(de)毒性(xing)和(he)輻射(特(te)別是吸(xi)入人體內(nei)的(de)(de)α輻射體)的(de)(de)危害較(jiao)大,必須在有防護措施的(de)(de)密(mi)閉(bi)工(gong)作(zuo)箱中(zhong)操(cao)作(zuo)這(zhe)些物(wu)質。
在人工合成的(de)(de)錒(a)系(xi)元素(su)中,只有(you)钚、镎、镅、鋦的(de)(de)年產量(liang)達(da)千克(ke)(ke)級(ji)以上,锎僅(jin)為克(ke)(ke)量(liang)級(ji),锿(ai)以后的(de)(de)元素(su)量(liang)極少,半(ban)衰期很(hen)短,僅(jin)用于研(yan)究。用途(tu)比(bi)較多的(de)(de)只限于鈾和釷,钚在某些情況下用作核(he)燃料(liao)。
已(yi)知的(de)(de)錒(a)(a)化(hua)(hua)合物(wu)十分少,主(zhu)要有(you)三(san)氟化(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac F3)、三(san)氯(lv)化(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac Cl3)、三(san)溴(xiu)化(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac Br3)、氟氧(yang)化(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac OF)、氯(lv)氧(yang)化(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac OCl)、溴(xiu)氧(yang)化(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac OBr)、三(san)硫化(hua)(hua)二錒(a)(a)(Ac2S3)、氧(yang)化(hua)(hua)錒(a)(a)(Ac2O3)和磷酸(suan)錒(a)(a)(Ac PO4)等(deng)。除Ac PO4以(yi)外,這些化(hua)(hua)合物(wu)中(zhong)Ac都以(yi)+3氧(yang)化(hua)(hua)態存(cun)在,且都有(you)相對應的(de)(de)鑭化(hua)(hua)合物(wu)。對應的(de)(de)鑭和錒(a)(a)化(hua)(hua)合物(wu)在晶(jing)格常數上的(de)(de)差異不超過百分之十。
錒(a)為銀白色金屬(shu),能在暗(an)處發光;熔點(dian)(dian)1050℃沸點(dian)(dian)3200℃密度10.07克/厘米3,面心立(li)方晶格。錒(a)化學性質活(huo)潑(po),與(yu)鑭和釔十(shi)分相似,可直接與(yu)多(duo)種(zhong)非金屬(shu)元(yuan)素(su)(su)直接反應;錒(a)有(you)較(jiao)強的(de)(de)堿性。錒(a)的(de)(de)剪切模量估計與(yu)鉛的(de)(de)相近。錒(a)的(de)(de)放(fang)射(she)性很(hen)強,它放(fang)射(she)出的(de)(de)高能粒(li)子(zi)足(zu)以將(jiang)周圍的(de)(de)空氣(qi)電解,從而發出暗(an)藍色的(de)(de)光錒(a)主要用做航(hang)天(tian)器中的(de)(de)熱源。錒(a)系元(yuan)素(su)(su)都有(you)放(fang)射(she)性。
原(yuan)子(zi)量(liang) 227.0278 原(yuan)子(zi)量(liang)單(dan)位
原(yuan)子(zi)半徑(計算值) 195(無數據)pm
共價半徑 無數據
范德華半徑 無數據
價(jia)電子排布 [氡]6d17s2
電(dian)子在每能級的排布(bu) 2,8,18,32,18,9,2
氧(yang)化(hua)價(氧(yang)化(hua)物) 3(兩性的(de))
晶體結構 面心立方
物質(zhi)狀態 固態、放射性
熔點(dian) 1323 K(1050 °C)
沸點 3473 K (3200 °C)
摩爾體(ti)積 22.55×10-6m3/mol
汽化熱 無數據
熔(rong)化熱(re) 62 kJ/mol
蒸氣壓 無數據
聲速 無數據
電負性 1.1(鮑林標度(du))
比熱 無數據
電導率 無數據
熱(re)導(dao)率(lv) 12 W/(m·K)
第一電離能(neng) 499 kJ/mol
第二電離能(neng) 1170 kJ/mol
在(zai)(zai)自然(ran)界,錒(a)存(cun)在(zai)(zai)于鈾(you)礦(kuang)石中,由鈾(you)衰變而來,三個(ge)天然(ran)放射系(xi)中有錒(a)的(de)(de)兩個(ge)同位素(su)(su)227Ac及(ji)228Ac,分別存(cun)在(zai)(zai)于錒(a)系(xi)及(ji)釷(tu)系(xi)中,是錒(a)所有同位素(su)(su)中唯一的(de)(de)兩個(ge)天然(ran)放射性核素(su)(su),如圖《錒(a)系(xi)衰變鏈》所示。
在提取高(gao)放射純(chun)度(du)227Ac的(de)(de)過程中,如果所用鈾礦(kuang)石(shi)含(han)有(you)釷也(ye)即(ji)含(han)有(you)228Ac,由(you)于(yu)228Ac的(de)(de)半衰(shuai)期僅為6.15h,極易轉變成(cheng)(cheng)228Th(Th228T?=1.9131a),在除去Th的(de)(de)時候(hou),一定程度(du)上可(ke)以認為228Ac也(ye)被除去,即(ji)使還有(you)少量(liang)228Ac存在,經過不長的(de)(de)時間后,也(ye)會衰(shuai)變完(wan),并不會對(dui)227Ac的(de)(de)放射性純(chun)度(du)造成(cheng)(cheng)太大的(de)(de)影(ying)響(xiang),也(ye)不會造成(cheng)(cheng)228Ac的(de)(de)濃集(ji),因(yin)而(er)造成(cheng)(cheng)220Rn對(dui)219Rn射氣純(chun)度(du)的(de)(de)影(ying)響(xiang)。
錒(a)系(xi)元素(su)的用途越(yue)來越(yue)廣,鈾(you)-233、鈾(you)-235和钚-239是核反應堆(dui)和核電(dian)站用的燃料,錒(a)—227、鋦(ju)—244和钚—238等(deng)則用作(zuo)宇航飛行器(qi)的熱源。雖然錒(a)天(tian)然存(cun)在于鈾(you)礦(kuang)里,但含(han)量極低。當(dang)人(ren)們(men)真正需要一些錒(a)的時候,可以(yi)用以(yi)下(xia)方法來生產:在核反應堆(dui)中(zhong)用中(zhong)子(zi)轟擊鐳-225,將它轉化為(wei)鐳-227,后者會以(yi)42分鐘的半衰期衰變為(wei)錒(a)的長壽命同位(wei)素(su)錒(a)-227。