钷(Promethium),元素(su)符(fu)號(hao)為(wei)Pm,原(yuan)子序數(shu)為(wei)61,是一種具(ju)有放射性的(de)鑭系稀土元素(su)之一。已(yi)知有17種同位素(su)和4種同質異能(neng)素(su)。其中最重(zhong)要(yao)的(de)是從鈾裂變產(chan)物中提取或用中子照射146Nd制得(de)的(de)147Pm(半衰期2.64年)。
發(fa)現人:馬(ma)林茨基(J.A.Marinky)、格倫丁寧(ning)(L.E.Glendenin)和(he)克(ke)里爾(C.Coryell)
發現年(nian)代:1945年(nian)
發(fa)現過程:1945年馬林茨(ci)基、格倫丁(ding)寧和克里爾(er)(C.Coryell),從(cong)裂(lie)變產物的殘余物中(zhong)分離制得。
1902年,捷克化學家博胡斯(si)(si)拉夫布(bu)勞納發現的(de)(de)(de)(de)所(suo)(suo)(suo)有相(xiang)鄰的(de)(de)(de)(de)鑭系元(yuan)(yuan)素(su)(su)釹(nv)和(he)(he)釤(shan)之(zhi)間(jian)(jian)的(de)(de)(de)(de)差(cha)異是最大(da)的(de)(de)(de)(de),作(zuo)為結(jie)論,他(ta)(ta)建議有一個元(yuan)(yuan)素(su)(su)有它們(men)之(zhi)間(jian)(jian)的(de)(de)(de)(de)中間(jian)(jian)性(xing)質(zhi)。這一預測(ce)在1914年由亨利(li)·莫斯(si)(si)利(li)所(suo)(suo)(suo)證實(shi),同(tong)時他(ta)(ta)發現有幾個原子(zi)序數并沒有相(xiang)對應的(de)(de)(de)(de)元(yuan)(yuan)素(su)(su),分(fen)別為43,61,72,75,85,87。隨著對元(yuan)(yuan)素(su)(su)表中族與族之(zhi)間(jian)(jian)知識的(de)(de)(de)(de)差(cha)距,所(suo)(suo)(suo)以(yi)開始進(jin)行預測(ce)地球(qiu)和(he)(he)自(zi)然環境中的(de)(de)(de)(de)稀有元(yuan)(yuan)素(su)(su)。利(li)用巴西礦物獨居石的(de)(de)(de)(de)分(fen)級結(jie)晶分(fen)離一硝酸(suan)鹽的(de)(de)(de)(de)稀土元(yuan)(yuan)素(su)(su)后(hou),它們(men)得到的(de)(de)(de)(de)溶液(ye)(ye)主要含有釤(shan)。此(ci)溶液(ye)(ye)得到X-ray的(de)(de)(de)(de)光譜(pu)屬于釤(shan)和(he)(he)元(yuan)(yuan)素(su)(su)61。為了(le)紀念他(ta)(ta)們(men)的(de)(de)(de)(de)城市,他(ta)(ta)們(men)命名(ming)的(de)(de)(de)(de)元(yuan)(yuan)素(su)(su)61為“florentium"。該研究結(jie)果發表在1926年,但科學家們(men)聲(sheng)稱的(de)(de)(de)(de)實(shi)驗(yan)是在1924年。
此外,在(zai)1926年,一組(zu)科(ke)學(xue)家從伊利諾伊大學(xue)Urbana-Champaign分校,史密斯(si)霍普(pu)金斯(si)和萊昂英特(te)馬公布的(de)元素61的(de)發(fa)(fa)現(xian)(xian)。他們把它(ta)命(ming)名為"illinium"。這(zhe)些(xie)(xie)發(fa)(fa)現(xian)(xian)被(bei)指出是(shi)(shi)(shi)錯誤的(de),因(yin)為在(zai)所(suo)謂元素61的(de)光譜(pu)上的(de)線(xian)跟釹是(shi)(shi)(shi)相(xiang)同(tong)的(de),這(zhe)些(xie)(xie)線(xian)被(bei)發(fa)(fa)現(xian)(xian)是(shi)(shi)(shi)一些(xie)(xie)雜質(鋇,鉻和鉑)組(zu)成的(de)。
1939年,加州大學用(yong)60英寸回旋(xuan)加速器制造(zao)钷,但它沒有實現。
1945年,美國田納西州橡樹嶺克(ke)林(lin)頓實驗室的(de)研究(jiu)人(ren)員馬林(lin)茨基、格倫(lun)丁寧和克(ke)里(li)爾在鈾裂變(bian)產(chan)物中發現了61號(hao)元(yuan)素。他們應用(yong)了新的(de)離子(zi)色層分離法把它(ta)分離出(chu)來(lai),并研究(jiu)了它(ta)。新元(yuan)素并命名為promethium,元(yuan)素符號(hao)定為Pm,名稱(cheng)來(lai)自(zi)希臘神話中偷取火種(zhong)給人(ren)類的(de)英雄普羅(luo)米修(xiu)斯(Prometheus)。1949年國際純粹和應用(yong)化(hua)學聯合會接受(shou)了這一名稱(cheng)。
钷是繼锝之后,人工制得的第二個化學元素。在(zai)天(tian)然(ran)礦(kuang)物中尋找61號元素的工作,花費了(le)(le)科學家們不少的時(shi)間和精力,但最后都無功(gong)而返。后來在(zai)“同(tong)位(wei)素統計規則”的指(zhi)導下,科學家們放棄了(le)(le)從天(tian)然(ran)礦(kuang)石中尋找,而走(zou)向(xiang)核反應的產物中。(然(ran)而,微量的钷的確以核裂變的結果出(chu)現在(zai)鈾礦(kuang)石中,但總量少于礦(kuang)石的每百萬噸(dun)1微克。)
1947年,馬(ma)林斯基(J.A.Marinsky)、格倫丹寧(L.E.Glendenin)和(he)科里爾(C.E.Coryell)從鈾的裂(lie)變產物中發現(xian)了61號(hao)元素,用希臘神話中的神名普羅(luo)米修斯(Prometheus)命名為钷(Promethium)。
一直到1948年(nian),才制得可(ke)以看(kan)得見并可(ke)稱重的氯化(hua)钷(po)(PmCl3,黃(huang)色)和硝酸钷(po)(Pm(NO3)3)各(ge)3毫克。1965年(nian)從(cong)6000噸鈾礦(kuang)中取得350毫克钷(po),是鈾自動分裂的產物(一說為1986年(nian)M.阿(a)特雷普微(wei)(wei)(M.Attrep)從(cong)剛果瀝青鈾礦(kuang)中分離出(chu)钷(po),含量甚微(wei)(wei),每(mei)千克礦(kuang)物中僅含4×10-15克)。這樣地殼中也找到了它。
1972年(nian)(nian)在天然鈾(you)礦提取(qu)物中發現(xian)了(le)147Pm(半衰期2.64年(nian)(nian)),從此Pm不再是人造元(yuan)素。
迄今已(yi)合成28個钷(po)的同位素,钷(po)-147的壽命(ming)是2.6234年,β輻射(she)弱,因而被用來制造(zao)像藥片一樣大小的原(yuan)子(zi)電池。由于這種能源很安全,而且(qie)作用的時間長,具有钷(po)-147的電池首先(xian)應用在助聽器(qi)和輕便(bian)的無線電接受器(qi)中。
第(di)一電離能5.55eV。放射性元素,半衰(shuai)期(qi)最(zui)長的為145Pm,18年,147Pm半衰(shuai)期(qi)為2.64年。雖然有較長的半衰(shuai)期(qi),但是很難大量(liang)積累它(ta)。物(wu)理(li)性質(zhi)和化學(xue)性質(zhi)與釹和釕相似。其同位素不穩定。原子豐度和宇宙體重原子豐度無。
常見化合價 3
電負性 1.13
外圍電子排布 4f56s2
核(he)外電子排布 2,8,18,23,8,2
同位素及放射線 Pm-143[265y];Pm-144[360d];Pm-145[17.7y];Pm-146[5.53y];Pm-147(放β[2.62y]);Pm-148[5.37d];Pm-148m[41.3d];Pm-149[2.21d];Pm-151[1.18d]
第一電離能 535kJ/mol
第二電(dian)離能 1052kJ/mol
第三(san)電離能 2150kJ/mol
原子半徑 2.62埃(ai)
離(li)子(zi)半徑 0.979埃
共價半徑 1.63埃
原子量 145
晶體結(jie)構 晶胞(bao)為(wei)六方(fang)晶胞(bao)
原子體積(ji) 22.39cm3/mol
電離能(kJ/mol) M - M+ 535.9
M+ - M2+ 1052
M2+ - M3+ 2150
M3+ - M4+ 3970
在核反應堆(dui)中人工方法制得。
(1)可作熱源(yuan)。為真空(kong)探測和(he)人造衛星提(ti)供輔助(zhu)能量。
(2)Pm-147放出能(neng)量低的β射(she)線,用(yong)于制造钷電池(chi)。作為導彈制導儀器及鐘表的電源(yuan)。此種(zhong)電池(chi)體積小(xiao),能(neng)連續使用(yong)數(shu)年之久。此外(wai),钷還用(yong)于便攜式X-射(she)線儀、制備熒光粉、度量厚度以(yi)及航(hang)標(biao)燈中。
(3)主要用于示蹤的研究。用來制造核能電(dian)池;如(ru)同筆尖(jian)大小的"原子電(dian)池",可用于導彈儀器、手表和收(shou)音機的電(dian)源,是摻(chan)入硫化鋅的夜(ye)光粉(fen)原料。
(4)用量(liang)作(zuo)測厚度儀器(qi)的射線源(yuan)
(5)刻度和(he)校正儀表、工業厚度計:用于鋼鐵制造、塑料工業和(he)造紙工業。
(6)電(dian)離源:用于電(dian)子(zi)捕獲鑒定器(qi)、靜電(dian)消除(chu)器(qi)等。
(7)用作同(tong)位(wei)素(su)熱源(yuan)。
對(dui)于(yu)147Pm密封源(yuan)(yuan)來講,在(zai)正(zheng)常使(shi)用或(huo)操作(zuo)的條(tiao)件(jian)下(xia)不存在(zai)環境(jing)影響問題,或(huo)環境(jing)影響很小(xiao)。但(dan)在(zai)密封源(yuan)(yuan)包殼破裂(lie)、放射源(yuan)(yuan)失(shi)控等情(qing)況(kuang)下(xia)可能對(dui)環境(jing)造(zao)成一(yi)定污染。
147Pm為(wei)β輻射(she)(she)體,在衰(shuai)變過程中(zhong),除釋放(fang)出(chu)β粒子外(wai),還能(neng)釋放(fang)一(yi)定能(neng)量的γ射(she)(she)線(xian)。因此147Pm源可引發(fa)γ外(wai)照射(she)(she);事故工況(kuang)下,147Pm泄漏可對人體形成β射(she)(she)線(xian)外(wai)照射(she)(she),或經呼吸道、消(xiao)化道及完(wan)整(zheng)皮膚(fu)及傷口進入人體引發(fa)內(nei)照射(she)(she)。
147Pm促排:
(1)氨羧(suo)型絡合劑(ji):DTPA、三亞乙(yi)基(ji)四(si)胺六乙(yi)酸(TTHA)、乙(yi)二(er)胺四(si)乙(yi)酸(EDTA)和(he)喹胺酸等,促排效果最(zui)好。
(2)H-73-10是我國(guo)合(he)成的新(xin)型(xing)螯合(he)劑,能顯著(zhu)降(jiang)低(di)147Pm在肝、骨(gu)中的滯留量,增(zeng)加147Pm在尿(niao)中的排(pai)出率(lv)。
(3)N-雙(shuang)(shuang)羧甲(jia)基(ji)氨基(ji)乙酰對氨基(ji)水楊(yang)酸、3-N,N-雙(shuang)(shuang)羧甲(jia)基(ji)氨甲(jia)基(ji)-5-乙氧(yang)羰基(ji)鄰苯二酚(fen)和N,N-雙(shuang)(shuang)羧甲(jia)基(ji)氨基(ji)乙酰半(ban)胱氨酸。三種(zhong)新促排(pai)劑(ji)能(neng)明顯(xian)增高(gao)尿(niao)、糞(fen)147Pm排(pai)出量,其中以(yi)N,N-雙(shuang)(shuang)羧甲(jia)基(ji)氨基(ji)乙酰半(ban)胱氨酸效果(guo)最(zui)佳(jia)。