钷(Promethium),元素符號為(wei)Pm,原子(zi)序數為(wei)61,是一種具(ju)有放射性的鑭系稀土元素之一。已知有17種同位素和4種同質異能素。其中最重要的是從鈾裂(lie)變產物中提取或(huo)用中子(zi)照(zhao)射146Nd制得的147Pm(半衰期2.64年)。
發現(xian)人:馬(ma)林茨基(J.A.Marinky)、格倫丁寧(ning)(L.E.Glendenin)和克里爾(er)(C.Coryell)
發現(xian)年(nian)代:1945年(nian)
發現過程:1945年馬林茨基、格倫丁寧和(he)克里(li)爾(C.Coryell),從裂變(bian)產物(wu)的殘余物(wu)中(zhong)分離制得。
1902年,捷克化(hua)學家(jia)博胡斯拉夫布勞納發(fa)現(xian)的(de)(de)(de)所有相(xiang)鄰的(de)(de)(de)鑭系元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)釹和釤(shan)之(zhi)間(jian)的(de)(de)(de)差異是(shi)最大的(de)(de)(de),作為結(jie)(jie)(jie)論,他(ta)(ta)建議(yi)有一個元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)有它(ta)(ta)們(men)之(zhi)間(jian)的(de)(de)(de)中間(jian)性(xing)質(zhi)。這一預測(ce)在(zai)1914年由(you)亨利(li)·莫(mo)斯利(li)所證實,同(tong)時他(ta)(ta)發(fa)現(xian)有幾個原子序數并沒有相(xiang)對應的(de)(de)(de)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su),分(fen)(fen)別為43,61,72,75,85,87。隨著對元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)表中族與(yu)族之(zhi)間(jian)知(zhi)識的(de)(de)(de)差距,所以開(kai)始進行預測(ce)地球和自(zi)然環境中的(de)(de)(de)稀(xi)有元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)。利(li)用巴西礦物獨居石的(de)(de)(de)分(fen)(fen)級結(jie)(jie)(jie)晶分(fen)(fen)離一硝酸(suan)鹽的(de)(de)(de)稀(xi)土(tu)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)后(hou),它(ta)(ta)們(men)得(de)到的(de)(de)(de)溶液主要含有釤(shan)。此溶液得(de)到X-ray的(de)(de)(de)光譜屬于釤(shan)和元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)61。為了紀念他(ta)(ta)們(men)的(de)(de)(de)城市,他(ta)(ta)們(men)命名的(de)(de)(de)元(yuan)(yuan)素(su)(su)(su)(su)61為“florentium"。該研究結(jie)(jie)(jie)果發(fa)表在(zai)1926年,但科(ke)學家(jia)們(men)聲稱的(de)(de)(de)實驗是(shi)在(zai)1924年。
此外,在1926年,一組科學家從伊利諾伊大學Urbana-Champaign分校,史密斯霍普金斯和萊(lai)昂英特馬公(gong)布(bu)的元素61的發(fa)現(xian)。他們把(ba)它命名為"illinium"。這(zhe)些發(fa)現(xian)被(bei)指出是(shi)(shi)錯誤的,因為在所(suo)謂元素61的光譜上的線跟釹是(shi)(shi)相同的,這(zhe)些線被(bei)發(fa)現(xian)是(shi)(shi)一些雜質(鋇,鉻(ge)和鉑)組成(cheng)的。
1939年,加(jia)州大(da)學(xue)用(yong)60英(ying)寸回旋加(jia)速器制造钷,但它(ta)沒有實現。
1945年,美國田(tian)納西州橡樹嶺克(ke)林(lin)頓實(shi)驗(yan)室的(de)研究(jiu)人(ren)員馬林(lin)茨基(ji)、格倫丁寧和克(ke)里爾在鈾裂變產(chan)物中(zhong)發(fa)現了61號元(yuan)素。他們(men)應(ying)用了新的(de)離子色層分(fen)(fen)離法把它分(fen)(fen)離出來,并(bing)研究(jiu)了它。新元(yuan)素并(bing)命(ming)名(ming)為(wei)promethium,元(yuan)素符號定為(wei)Pm,名(ming)稱來自希臘神話中(zhong)偷取火種給(gei)人(ren)類(lei)的(de)英雄普羅米修(xiu)斯(Prometheus)。1949年國際純粹(cui)和應(ying)用化學聯合會接受了這一名(ming)稱。
钷是(shi)繼锝(de)之后,人工制得的(de)第(di)二個(ge)化學(xue)元素(su)。在天然礦(kuang)物(wu)中尋找61號元素(su)的(de)工作,花費了科(ke)學(xue)家們(men)(men)不少的(de)時間和(he)精力,但最(zui)后都無功而返。后來在“同位素(su)統(tong)計規則”的(de)指導下,科(ke)學(xue)家們(men)(men)放棄(qi)了從(cong)天然礦(kuang)石中尋找,而走(zou)向核反應的(de)產物(wu)中。(然而,微(wei)量的(de)钷的(de)確以核裂變的(de)結果出現在鈾礦(kuang)石中,但總量少于礦(kuang)石的(de)每百(bai)萬噸1微(wei)克。)
1947年(nian),馬林(lin)斯基(J.A.Marinsky)、格倫(lun)丹寧(L.E.Glendenin)和科里爾(C.E.Coryell)從鈾的裂變產物中(zhong)發現了61號元素(su),用希臘神話中(zhong)的神名普羅米修斯(Prometheus)命名為(wei)钷(Promethium)。
一(yi)直到(dao)1948年(nian),才制得(de)可以看得(de)見(jian)并可稱重的(de)氯(lv)化钷(po)(PmCl3,黃色)和硝酸钷(po)(Pm(NO3)3)各3毫克。1965年(nian)從6000噸鈾(you)礦(kuang)(kuang)中(zhong)取得(de)350毫克钷(po),是鈾(you)自(zi)動分裂的(de)產物(wu)(一(yi)說為1986年(nian)M.阿特雷普(pu)微(wei)(M.Attrep)從剛(gang)果瀝青鈾(you)礦(kuang)(kuang)中(zhong)分離(li)出(chu)钷(po),含量甚微(wei),每千(qian)克礦(kuang)(kuang)物(wu)中(zhong)僅含4×10-15克)。這樣地殼中(zhong)也找到(dao)了(le)它(ta)。
1972年在(zai)天然鈾礦提取(qu)物中發現(xian)了147Pm(半(ban)衰期2.64年),從此Pm不(bu)再是人造元素。
迄今已(yi)合成28個钷的同(tong)位素(su),钷-147的壽命是(shi)2.6234年,β輻(fu)射弱,因而被(bei)用來(lai)制造像藥片一(yi)樣大小的原子電池。由于這種能源(yuan)很(hen)安全(quan),而且作用的時間長,具有钷-147的電池首先應用在(zai)助聽器(qi)和(he)輕便的無線電接受(shou)器(qi)中(zhong)。
第一(yi)電(dian)離(li)能5.55eV。放射性元(yuan)素,半(ban)衰(shuai)期最(zui)長(chang)的為(wei)145Pm,18年(nian),147Pm半(ban)衰(shuai)期為(wei)2.64年(nian)。雖然有較長(chang)的半(ban)衰(shuai)期,但是很難大量積累它。物理性質(zhi)和化學性質(zhi)與釹和釕(liao)相似(si)。其(qi)同位素不(bu)穩定(ding)。原(yuan)子豐度(du)和宇宙(zhou)體重原(yuan)子豐度(du)無。
常見化合價 3
電負性 1.13
外圍電子排布 4f56s2
核外電子排(pai)布 2,8,18,23,8,2
同位素及放射線 Pm-143[265y];Pm-144[360d];Pm-145[17.7y];Pm-146[5.53y];Pm-147(放β[2.62y]);Pm-148[5.37d];Pm-148m[41.3d];Pm-149[2.21d];Pm-151[1.18d]
第一電離能 535kJ/mol
第二電(dian)離(li)能 1052kJ/mol
第三(san)電離能 2150kJ/mol
原子半徑 2.62埃
離(li)子(zi)半(ban)徑(jing) 0.979埃
共價半徑(jing) 1.63埃
原子量 145
晶體(ti)結構 晶胞(bao)為六(liu)方晶胞(bao)
原子體積 22.39cm3/mol
電(dian)離能(kJ/mol) M - M+ 535.9
M+ - M2+ 1052
M2+ - M3+ 2150
M3+ - M4+ 3970
在核反應堆(dui)中人(ren)工方法制得。
(1)可作熱源。為真空探測(ce)和(he)人造衛星提供輔助能量。
(2)Pm-147放出能量低的β射線,用于(yu)制(zhi)造钷電池。作(zuo)為(wei)導(dao)彈制(zhi)導(dao)儀器及鐘(zhong)表(biao)的電源。此種電池體積小,能連(lian)續使用數年之久。此外(wai),钷還用于(yu)便(bian)攜式X-射線儀、制(zhi)備熒光(guang)粉、度(du)(du)量厚(hou)度(du)(du)以及航標燈中。
(3)主要用于(yu)示蹤(zong)的(de)(de)(de)研究(jiu)。用來制造核能(neng)電池;如(ru)同(tong)筆尖大小的(de)(de)(de)"原(yuan)子(zi)電池",可(ke)用于(yu)導彈儀器(qi)、手(shou)表(biao)和收(shou)音機的(de)(de)(de)電源,是摻(chan)入(ru)硫化鋅的(de)(de)(de)夜光粉原(yuan)料(liao)。
(4)用(yong)量作測厚度儀器的射線源
(5)刻度和(he)校正儀表、工(gong)業(ye)(ye)厚度計:用(yong)于鋼鐵制(zhi)造、塑料(liao)工(gong)業(ye)(ye)和(he)造紙工(gong)業(ye)(ye)。
(6)電(dian)離源(yuan):用于電(dian)子捕獲(huo)鑒定(ding)器(qi)、靜電(dian)消除(chu)器(qi)等(deng)。
(7)用作同位(wei)素熱源。
對于(yu)147Pm密(mi)封源來講,在正常使(shi)用或操作的條件下不存在環(huan)(huan)境(jing)影響問題,或環(huan)(huan)境(jing)影響很小。但在密(mi)封源包殼破裂、放射源失控等情況下可能對環(huan)(huan)境(jing)造成一定污(wu)染。
147Pm為β輻射(she)(she)體(ti),在(zai)衰變過程中,除釋放出β粒子外(wai),還能釋放一定能量的(de)γ射(she)(she)線。因此147Pm源可引發(fa)γ外(wai)照(zhao)射(she)(she);事故工況(kuang)下,147Pm泄漏可對人體(ti)形成β射(she)(she)線外(wai)照(zhao)射(she)(she),或經呼吸道(dao)、消化道(dao)及完整皮膚及傷(shang)口進入人體(ti)引發(fa)內照(zhao)射(she)(she)。
147Pm促排:
(1)氨羧型絡合(he)劑:DTPA、三亞(ya)乙(yi)基四(si)胺(an)(an)六乙(yi)酸(suan)(TTHA)、乙(yi)二胺(an)(an)四(si)乙(yi)酸(suan)(EDTA)和喹胺(an)(an)酸(suan)等,促排(pai)效果最好。
(2)H-73-10是我(wo)國合成的(de)新型螯合劑(ji),能顯著降(jiang)低147Pm在肝、骨中的(de)滯(zhi)留量,增加(jia)147Pm在尿中的(de)排出率。
(3)N-雙(shuang)羧(suo)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)氨(an)(an)基(ji)(ji)乙酰對(dui)氨(an)(an)基(ji)(ji)水楊酸、3-N,N-雙(shuang)羧(suo)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)氨(an)(an)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)-5-乙氧(yang)羰基(ji)(ji)鄰苯二酚和N,N-雙(shuang)羧(suo)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)氨(an)(an)基(ji)(ji)乙酰半(ban)胱氨(an)(an)酸。三(san)種新促排劑能明顯增高尿、糞147Pm排出量,其中以N,N-雙(shuang)羧(suo)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)氨(an)(an)基(ji)(ji)乙酰半(ban)胱氨(an)(an)酸效(xiao)果最佳。