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#金屬# 0 0
汞(Hydrargyrum)是化學元素,元素符號Hg,在化學元素周期表中位于第6周期、第IIB族,第80位,俗稱水銀,是常溫常壓下唯一以液態存在的金屬,其熔點為-38.86℃。作為一種惰性金屬,汞與氧氣化合較慢,但與硫在混合研磨的情況下就會發生反應生成無毒的硫化汞(HgS),該反應可以用于處理灑落的汞。汞不溶于還原性酸也不溶于堿,但可以溶于氧化性酸,比如硝酸和熱的濃硫酸。汞還是一種有強烈神經毒性的元素,其單質以及多種化合物都有不同程度的毒性,會造成慢性中毒。
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汞(gong)(Hydrargyrum)是(shi)(shi)化學元素,元素符號Hg,在(zai)化學元素周期表(biao)中位(wei)(wei)于(yu)第(di)6周期、第(di)IIB族,第(di)80位(wei)(wei),俗稱(cheng)水銀,還(huan)有“白澒(hong)、姹女、澒(hong)、神膠(jiao)、元水、鉛精(jing)、流珠(zhu)、元珠(zhu)、赤汞(gong)、砂汞(gong)、靈液、活寶、子(zi)明”等別稱(cheng),是(shi)(shi)常溫(wen)常壓下唯一(yi)以液態存在(zai)的金屬。

汞(gong)(gong)是銀白色閃亮的重質(zhi)液體,常溫下即可蒸發(fa)。金屬汞(gong)(gong)具(ju)有(you)還原性(xing)(xing),氧(yang)化(hua)(hua)態有(you)+2和+1兩種(zhong)表現形式。汞(gong)(gong)是一種(zhong)惰性(xing)(xing)金屬,與氧(yang)氣化(hua)(hua)合(he)較慢,但與硫(liu)在混合(he)研磨的情況下就會發(fa)生反應(ying)生成無毒的硫(liu)化(hua)(hua)汞(gong)(gong)(HgS),該反應(ying)可以用(yong)于(yu)(yu)處理灑落的汞(gong)(gong)。汞(gong)(gong)不(bu)溶(rong)于(yu)(yu)還原性(xing)(xing)酸也不(bu)溶(rong)于(yu)(yu)堿,但可以溶(rong)于(yu)(yu)氧(yang)化(hua)(hua)性(xing)(xing)酸,比(bi)如硝(xiao)酸和熱(re)的濃硫(liu)酸。汞(gong)(gong)是一種(zhong)有(you)強烈(lie)神經毒性(xing)(xing)的元素,其單質(zhi)以及(ji)多(duo)種(zhong)化(hua)(hua)合(he)物都有(you)不(bu)同(tong)程度的毒性(xing)(xing),會造成慢性(xing)(xing)中毒。

汞使(shi)用的歷史悠久,用途廣泛(fan)。在中(zhong)世紀煉金術中(zhong)與硫磺、鹽共稱煉金術神圣三元素。

2017年8月(yue)16日(ri)(ri)(ri)起(qi),《關于(yu)汞的水俁公約》對(dui)中(zhong)國(guo)生(sheng)效(xiao),其中(zhong)明確“自2026年1月(yue)1日(ri)(ri)(ri)起(qi),禁止生(sheng)產含汞體溫計和(he)含汞血壓(ya)計。”10月(yue)27日(ri)(ri)(ri),世界(jie)衛生(sheng)組織(zhi)國(guo)際癌癥研究機構公布的致癌物(wu)(wu)清(qing)(qing)單初步(bu)整理參考,汞和(he)無機汞化合物(wu)(wu)在3類致癌物(wu)(wu)清(qing)(qing)單中(zhong)。 2019年7月(yue)23日(ri)(ri)(ri),汞及汞化合物(wu)(wu)被列入有(you)毒有(you)害(hai)水污染(ran)物(wu)(wu)名(ming)錄(第(di)一批)。

發現簡史

汞(gong)在自(zi)然(ran)界中分布量極小,被認為(wei)是(shi)稀有金屬(shu),但是(shi)人們(men)(men)很早就(jiu)發現(xian)了水(shui)銀。天(tian)然(ran)的(de)(de)硫化汞(gong)又稱(cheng)為(wei)朱(zhu)砂(sha),由于具(ju)有鮮紅的(de)(de)色(se)澤,因而(er)很早就(jiu)被人們(men)(men)用(yong)作紅色(se)顏料。根據殷(yin)墟出土的(de)(de)甲骨文上涂有丹砂(sha),可以證(zheng)明中國在有史以前就(jiu)使用(yong)了天(tian)然(ran)的(de)(de)硫化汞(gong)。

根據中(zhong)(zhong)國古(gu)文獻(xian)記載(zai):在秦始皇(huang)死以前,一些王(wang)侯在墓(mu)葬中(zhong)(zhong)也(ye)早已使用了灌輸水銀(yin),例如(ru)齊桓公葬在臨淄(今山東省淄博市臨淄區),其墓(mu)中(zhong)(zhong)傾水銀(yin)為池。這就是說,中(zhong)(zhong)國在公元前7世紀(ji)或更早已經取得(de)大(da)量汞。

中(zhong)國古代(dai)還把汞作為外科用(yong)(yong)藥。1973年長(chang)沙馬(ma)王堆(dui)漢墓出土的帛書中(zhong)的《五(wu)十二(er)藥方(fang)》,抄寫年代(dai)在秦漢之際,是現已發掘(jue)的中(zhong)國最古醫方(fang),可(ke)能(neng)處于戰國時代(dai)。其中(zhong)有四個藥方(fang)就應用(yong)(yong)了水銀。例如(ru)用(yong)(yong)水銀、雄(xiong)黃混(hun)合,治療疥瘡等。

中(zhong)國(guo)古代勞(lao)動人民把丹砂(也就是(shi)硫(liu)化(hua)汞),在空氣中(zhong)煅燒得到汞。但是(shi)生(sheng)成的(de)汞容易(yi)揮(hui)發,不易(yi)收集,而且(qie)操作人員會發生(sheng)汞中(zhong)毒。中(zhong)國(guo)勞(lao)動人民在實踐中(zhong)積累經(jing)驗,改用密(mi)閉方式(shi)制汞,有的(de)是(shi)密(mi)閉在竹(zhu)筒(tong)中(zhong),有的(de)是(shi)密(mi)閉的(de)石榴罐中(zhong)。

根據西方化學(xue)史的資料,曾在(zai)埃及古墓中(zhong)發(fa)現一小管水(shui)銀,據歷史考證是公元(yuan)前16—前15世紀的產物。但(dan)中(zhong)國古代(dai)勞動人民首先制得了(le)大量水(shui)銀。

西方的(de)煉金術士們(men)也對水銀發(fa)生(sheng)了興趣。西方的(de)煉金術士們(men)認為(wei)水銀是一切金屬(shu)的(de)共同(tong)性(xing)(xing)——金屬(shu)性(xing)(xing)的(de)化身(shen)。他們(men)所認為(wei)的(de)金屬(shu)性(xing)(xing)是一種組(zu)成一切金屬(shu)的(de)“元素”。

2017年8月(yue)16日起,《關于汞的水俁公約》對中(zhong)國生效,其中(zhong)明確“自(zi)2026年1月(yue)1日起,禁止生產含汞體溫(wen)計(ji)和(he)含汞血壓計(ji)。”

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌(ai)癥研(yan)究機(ji)構(gou)公布的致癌(ai)物(wu)(wu)清單(dan)初步整理參考(kao),汞和(he)無機(ji)汞化合物(wu)(wu)在(zai)3類(lei)致癌(ai)物(wu)(wu)清單(dan)中。

2019年7月23日,汞及汞化合物被(bei)列入有毒(du)有害水污(wu)染(ran)物名錄(lu)(第一批)。

礦產分布

礦藏

汞是自(zi)然生(sheng)成的(de)元素,見于空氣(qi)、水和(he)土壤中(zhong)。

汞是一(yi)種(zhong)劇毒非必(bi)需元素,廣(guang)泛存(cun)在于各(ge)類(lei)(lei)環境介質和食物(wu)鏈(尤其是魚類(lei)(lei))中,其蹤跡遍布全球各(ge)個角(jiao)落(luo)。

世界汞(gong)礦資源量(liang)約70萬(wan)噸(dun)(dun)(dun),基(ji)礎儲(chu)量(liang)30萬(wan)噸(dun)(dun)(dun)。擁(yong)有汞(gong)儲(chu)量(liang)的(de)主(zhu)要(yao)(yao)國(guo)家(jia)及(ji)其基(ji)礎儲(chu)量(liang)有西班牙9萬(wan)噸(dun)(dun)(dun),意(yi)大利6.9萬(wan)噸(dun)(dun)(dun),中(zhong)國(guo)8.14萬(wan)噸(dun)(dun)(dun),吉爾吉斯斯坦4.5萬(wan)噸(dun)(dun)(dun)。世界汞(gong)礦床(chuang)(chuang)主(zhu)要(yao)(yao)分布在特提斯—喜馬拉雅(ya)構(gou)造帶上。汞(gong)礦床(chuang)(chuang)主(zhu)要(yao)(yao)類型(xing)為碳酸鹽型(xing),其次是碎屑巖(yan)型(xing)和巖(yan)漿巖(yan)型(xing)。其中(zhong)碳酸鹽型(xing)為最主(zhu)要(yao)(yao),占汞(gong)礦床(chuang)(chuang)的(de)儲(chu)量(liang)的(de)90%。

汞礦(kuang)(kuang)產(chan)(chan)于下寒武統地層中,產(chan)(chan)出(chu)與(yu)富集(ji)嚴(yan)格受構造、巖(yan)(yan)石(shi)組合及圍巖(yan)(yan)蝕變等綜合控制。主(zhu)(zhu)礦(kuang)(kuang)體呈層狀(zhuang)(zhuang)、似(si)層狀(zhuang)(zhuang),亦(yi)有(you)順層透鏡(jing)狀(zhuang)(zhuang)的(de)礦(kuang)(kuang)體產(chan)(chan)出(chu),具明顯(xian)的(de)層控特(te)征,屬層控型(xing)礦(kuang)(kuang)床,被公認(ren)為中國最典型(xing)的(de)"層狀(zhuang)(zhuang)汞礦(kuang)(kuang)床",對國內外汞的(de)勘查與(yu)研(yan)究具有(you)重要意義。礦(kuang)(kuang)石(shi)單一(yi),以辰(chen)砂為主(zhu)(zhu)。產(chan)(chan)出(chu)以星(xing)點狀(zhuang)(zhuang)、浸染狀(zhuang)(zhuang)為主(zhu)(zhu),次為脈狀(zhuang)(zhuang)、條(tiao)帶狀(zhuang)(zhuang)。礦(kuang)(kuang)石(shi)選冶性能良好。

遷移與轉化

(一(yi))汞循(xun)環(huan)是重金(jin)屬在生態系(xi)統中循(xun)環(huan)的典型(xing),汞以元素狀(zhuang)態在水體、土(tu)壤、大氣(qi)和生物圈中遷移和轉化。

(二)汞遷移、轉(zhuan)化的主要特(te)點:

(1)汞(gong)(gong)是在生態系統中(zhong)能完善循環的唯一重金屬。汞(gong)(gong)排入水中(zhong)后(hou),通過食物鏈,受汞(gong)(gong)污(wu)染的水中(zhong)的魚體內甲基汞(gong)(gong)濃度可比水中(zhong)高上萬倍(bei)。

(2)汞循環(huan)顯示復雜過程包括:顆(ke)粒物(wu)(wu)的(de)遷移;干(gan)、濕物(wu)(wu)的(de)沉(chen)(chen)降;火山揮發進入(ru)大氣;入(ru)水沉(chen)(chen)積(ji)污(wu)泥中;在細菌作用下生成甲(jia)基汞;進入(ru)生物(wu)(wu)體;在生物(wu)(wu)體內累(lei)積(ji)。

(3)生物(wu)甲基化:在微生物(wu)的(de)作(zuo)用(yong)下,金屬汞(gong)(gong)和二(er)價(jia)離子汞(gong)(gong)等無機汞(gong)(gong)會轉化成甲基汞(gong)(gong)和二(er)甲基汞(gong)(gong),這種轉化稱為汞(gong)(gong)的(de)生物(wu)甲基化作(zuo)用(yong)。

(4)甲基汞易(yi)被人體吸收,排出(chu)慢,而(er)且(qie)毒性大。這是(shi)因為甲基汞易(yi)溶于脂類中(zhong)(zhong);汞在體內(nei)不易(yi)分(fen)解(jie),由于其分(fen)子(zi)結(jie)構中(zhong)(zhong)有碳-汞鍵不易(yi)切斷(duan);是(shi)高神(shen)經(jing)毒劑,多在腦(nao)部(bu)積累。

物理性質

物理性質

熔點(dian) -38.9 °C

沸點(dian) 356.6 °C (lit.)

密度 13.59 g/cm3

性狀 閃(shan)亮(liang)的銀白色(se)重質液體

是在(zai)常(chang)溫、常(chang)壓下(xia)唯一以(yi)(yi)液態(tai)存(cun)在(zai)的(de)(de)(de)金屬。內聚力(li)很強,在(zai)空氣(qi)中穩(wen)定,常(chang)溫下(xia)蒸(zheng)發出汞(gong)蒸(zheng)氣(qi),蒸(zheng)氣(qi)有劇(ju)毒。天然(ran)的(de)(de)(de)汞(gong)是汞(gong)的(de)(de)(de)七種同(tong)位素的(de)(de)(de)混合(he)物(wu)。汞(gong)微(wei)溶(rong)于(yu)水(shui),在(zai)有空氣(qi)存(cun)在(zai)時溶(rong)解(jie)度增大(da)。汞(gong)在(zai)自(zi)然(ran)界(jie)中普遍存(cun)在(zai),一般動物(wu)植物(wu)中都含有微(wei)量(liang)的(de)(de)(de)汞(gong),因此我們(men)的(de)(de)(de)食物(wu)中,都有微(wei)量(liang)的(de)(de)(de)汞(gong)存(cun)在(zai),可以(yi)(yi)通過排泄、毛發等(deng)代謝。

合(he)金(jin)(jin)(jin):汞(gong)(gong)(gong)容(rong)(rong)易與(yu)大(da)部分(fen)普(pu)通金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)形(xing)成(cheng)(cheng)合(he)金(jin)(jin)(jin),這些(xie)(xie)合(he)金(jin)(jin)(jin)統稱汞(gong)(gong)(gong)合(he)金(jin)(jin)(jin)(或汞(gong)(gong)(gong)齊(qi)(qi))。能(neng)與(yu)汞(gong)(gong)(gong)形(xing)成(cheng)(cheng)合(he)金(jin)(jin)(jin)的(de)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)包(bao)括(kuo)金(jin)(jin)(jin)和銀(yin),但不包(bao)括(kuo)鐵,所以(yi)鐵粉一(yi)直以(yi)來被用(yong)于(yu)置換汞(gong)(gong)(gong)。其(qi)他一(yi)些(xie)(xie)第一(yi)行的(de)過渡金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)難于(yu)形(xing)成(cheng)(cheng)合(he)金(jin)(jin)(jin),但不包(bao)括(kuo)錳、銅和鋅。其(qi)他不易與(yu)汞(gong)(gong)(gong)形(xing)成(cheng)(cheng)合(he)金(jin)(jin)(jin)的(de)元素有鉑和其(qi)他一(yi)些(xie)(xie)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)。鈉汞(gong)(gong)(gong)齊(qi)(qi)是有機合(he)成(cheng)(cheng)中(zhong)常用(yong)的(de)還原劑(ji),也(ye)被用(yong)于(yu)高壓鈉燈中(zhong)。當汞(gong)(gong)(gong)和鋁(lv)的(de)純金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)接觸時,它們(men)易于(yu)形(xing)成(cheng)(cheng)鋁(lv)汞(gong)(gong)(gong)齊(qi)(qi),因(yin)(yin)為(wei)鋁(lv)汞(gong)(gong)(gong)齊(qi)(qi)可(ke)以(yi)破(po)壞(huai)防止繼續氧化金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)鋁(lv)的(de)氧化層(毛(mao)刷實驗),所以(yi)即使很(hen)少量的(de)汞(gong)(gong)(gong)也(ye)能(neng)嚴重腐(fu)蝕金(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)鋁(lv)。出(chu)于(yu)這個原因(yin)(yin),絕大(da)多(duo)數情況下(xia),汞(gong)(gong)(gong)不能(neng)被帶上(shang)飛機,因(yin)(yin)為(wei)它很(hen)容(rong)(rong)易與(yu)飛機上(shang)暴(bao)露的(de)鋁(lv)質部件(jian)形(xing)成(cheng)(cheng)合(he)金(jin)(jin)(jin)而造成(cheng)(cheng)危險。

液態(tai):作為(wei)金屬的汞(gong)(gong)(gong),在常(chang)溫(wen)下卻離奇(qi)地以(yi)液態(tai)存在。相(xiang)對論(lun)收(shou)縮效應(ying)理(li)論(lun)能為(wei)這(zhe)一(yi)不(bu)(bu)尋常(chang)的現象提供解(jie)釋。與金相(xiang)仿,汞(gong)(gong)(gong)的6s軌道在收(shou)縮的同時并趨于穩定化導致(zhi)了(le)一(yi)種(zhong)稱之(zhi)為(wei)“惰(duo)性(xing)電(dian)子對”效應(ying):汞(gong)(gong)(gong)的6s2殼(ke)層在成鍵過(guo)程中呈(cheng)現惰(duo)性(xing)。可以(yi)看(kan)到汞(gong)(gong)(gong)的6s26p激發(fa)能遠遠超過(guo)鎘和(he)鋅(xin)的相(xiang)應(ying)激發(fa)能。按照一(yi)般(ban)周(zhou)期規律能量(liang)間隔應(ying)隨主量(liang)子數增加而(er)減小(xiao)。所(suo)以(yi),由鋅(xin)到鎘能量(liang)間隔變小(xiao)在預(yu)料(liao)之(zhi)中,然(ran)而(er)由鎘到汞(gong)(gong)(gong)該能量(liang)間隔反而(er)陡然(ran)增加。這(zhe)里可以(yi)再次看(kan)到正(zheng)是相(xiang)對論(lun)收(shou)縮效應(ying)致(zhi)使全滿的6s2殼(ke)層安然(ran)穩定,于是汞(gong)(gong)(gong)的6s26p能量(liang)間隔驟增。只(zhi)要得不(bu)(bu)到所(suo)需(xu)的激發(fa)能,具(ju)有惰(duo)性(xing)6s2殼(ke)層的汞(gong)(gong)(gong)原子之(zhi)間就無法形(xing)成強(qiang)鍵。基態(tai)Hg2僅靠范(fan)德華(hua)力相(xiang)互維系,所(suo)以(yi)金屬汞(gong)(gong)(gong)在常(chang)溫(wen)下呈(cheng)液態(tai)。

化學性質

1.高溫下(xia)能迅(xun)速揮發。與疊氮化物(wu)、乙(yi)炔(gui)或氨反應(ying)可生成爆(bao)炸(zha)性化合物(wu)。與乙(yi)烯、氯、三氮甲(jia)烷、碳化鈉接觸(chu)引(yin)起劇烈反應(ying)。工作人(ren)員(yuan)要(yao)做(zuo)好防護,若不慎觸(chu)及眼睛,應(ying)立即用(yong)大(da)量流動清水沖(chong)洗。

2.通常不(bu)與(yu)氫或稀(xi)有(you)氣(qi)(qi)體反應,但可(ke)與(yu)所有(you)鹵(lu)素及硫蒸(zheng)氣(qi)(qi)直(zhi)接化合(he)。常溫(wen)下不(bu)被空氣(qi)(qi)所氧化,加熱(re)至沸(fei)騰時,可(ke)緩(huan)慢與(yu)氧作用生成(cheng)(cheng)氧化汞(gong)。在空氣(qi)(qi)中與(yu)氨(an)水反應生成(cheng)(cheng)米隆堿(Hg2NOH·2H2O)。

3.常溫下不氧(yang)化,但能(neng)揮(hui)發,加熱(re)時氧(yang)化為(wei)(wei)氧(yang)化汞(gong)(gong)。能(neng)與除鐵以(yi)外(wai)的(de)(de)其(qi)他金(jin)(jin)(jin)屬(shu)熔(rong)成(cheng)合金(jin)(jin)(jin)(汞(gong)(gong)齊)有(you)毒,蒸氣(qi)吸入具有(you)蓄積性危害(hai)。其(qi)中(zhong)鈉汞(gong)(gong)齊是(shi)有(you)機合成(cheng)中(zhong)常用(yong)的(de)(de)還原劑,也被用(yong)于高壓鈉燈中(zhong)。當汞(gong)(gong)和鋁(lv)(lv)的(de)(de)純金(jin)(jin)(jin)屬(shu)接觸(chu)時,它(ta)們易于形成(cheng)鋁(lv)(lv)汞(gong)(gong)齊,因(yin)為(wei)(wei)鋁(lv)(lv)汞(gong)(gong)齊可以(yi)破壞防止(zhi)繼續氧(yang)化金(jin)(jin)(jin)屬(shu)鋁(lv)(lv)的(de)(de)氧(yang)化層(毛刷(shua)實驗(yan)),所以(yi)即使(shi)很少(shao)量的(de)(de)汞(gong)(gong)也能(neng)嚴重腐蝕(shi)金(jin)(jin)(jin)屬(shu)鋁(lv)(lv)。出(chu)于這(zhe)個原因(yin),絕(jue)大多數情況下,汞(gong)(gong)不能(neng)被帶上(shang)飛機,因(yin)為(wei)(wei)它(ta)很容易與飛機上(shang)暴露(lu)的(de)(de)鋁(lv)(lv)質部件(jian)形成(cheng)合金(jin)(jin)(jin)而造成(cheng)危險。

4、溶(rong)(rong)于(yu)硝酸(suan)和熱(re)濃硫(liu)酸(suan),分別生(sheng)成硝酸(suan)汞(gong)(gong)(gong)和硫(liu)酸(suan)汞(gong)(gong)(gong),汞(gong)(gong)(gong)過量則出現亞汞(gong)(gong)(gong)鹽。能溶(rong)(rong)解許多金(jin)屬(shu),形成合(he)(he)金(jin),合(he)(he)金(jin)叫(jiao)做汞(gong)(gong)(gong)齊(qi)。化(hua)(hua)合(he)(he)價(jia)(jia)為+1和+2。與銀類似,汞(gong)(gong)(gong)也可以與空氣中(zhong)的(de)硫(liu)化(hua)(hua)氫(qing)反應。汞(gong)(gong)(gong)具有恒定的(de)體積(ji)膨(peng)脹系數,其金(jin)屬(shu)活躍性(xing)低于(yu)鋅和鎘,且(qie)不能從酸(suan)溶(rong)(rong)液中(zhong)置換出氫(qing)。一般汞(gong)(gong)(gong)化(hua)(hua)合(he)(he)物的(de)化(hua)(hua)合(he)(he)價(jia)(jia)是(shi)+1或+2,+4價(jia)(jia)的(de)汞(gong)(gong)(gong)化(hua)(hua)合(he)(he)物只有四氟化(hua)(hua)汞(gong)(gong)(gong),而(er)+3價(jia)(jia)的(de)汞(gong)(gong)(gong)化(hua)(hua)合(he)(he)物不存在(zai)。

毒理簡介

需要注意的(de)(de)是(shi),微量的(de)(de)液體(ti)汞吞食(shi)一(yi)般不會(hui)造成嚴重的(de)(de)中(zhong)毒(du)反應(有(you)資料(liao)稱它(ta)在(zai)生物(wu)體(ti)內會(hui)形(xing)成有(you)機化(hua)合(he)物(wu)),但汞蒸氣(qi)和(he)汞鹽(除了一(yi)些溶(rong)解度極小的(de)(de)如硫化(hua)汞)都是(shi)劇毒(du)的(de)(de),口服、吸入(ru)或接觸后可以(yi)導致(zhi)腦和(he)肝(gan)損傷(shang)。使用(yong)(yong)溫(wen)度計(ji)一(yi)般用(yong)(yong)酒精取代汞,中(zhong)華人(ren)民共(gong)和(he)國(guo)境內(不包括(kuo)港澳(ao)臺地(di)區(qu))使用(yong)(yong)的(de)(de)溫(wen)度計(ji)仍然在(zai)使用(yong)(yong)汞。中(zhong)國(guo)計(ji)劃在(zai)2015年前逐(zhu)步禁止汞溫(wen)度計(ji)的(de)(de)使用(yong)(yong)。

最危險(xian)的汞有機(ji)化合物(wu)是二(er)(er)甲基(ji)汞[(CH3)2Hg],僅(jin)幾微升(10-9m3或10-6dm3或10-3cm3)二(er)(er)甲基(ji)汞接觸在(zai)皮(pi)膚上就可以(yi)致(zhi)死。

汞(gong)可以(yi)在生物體內積累,很容易被(bei)皮膚以(yi)及呼吸道和消化(hua)道吸收。水俁病是汞(gong)中毒的(de)一種(zhong)。汞(gong)破(po)壞中樞(shu)神經(jing)系(xi)統,對口(kou)、粘(zhan)膜和牙齒有不良影響(xiang)。長時間暴露(lu)在高汞(gong)環境中可以(yi)導致腦(nao)損傷和死亡。盡管汞(gong)沸點很高,但在室內溫度(du)下飽和的(de)汞(gong)蒸氣已經(jing)達到(dao)了中毒劑量的(de)數倍。

制備方法

1、將朱(zhu)砂在流動(dong)的空氣(qi)中(zhong)加熱(re),經過還原得到汞蒸氣(qi),對(dui)其蒸氣(qi)進(jin)行(xing)冷凝收集,得到汞金屬(shu)。

2、將朱(zhu)砂礦(kuang)石經粉(fen)碎,浮選(xuan)富集之后,在空(kong)氣中焙燒或與生石灰共熱,使汞蒸(zheng)餾出來。這種方法(fa)是工業上(shang)常用的制備方式。

應用領域

汞(gong)最常用(yong)(yong)的(de)應(ying)用(yong)(yong)是造工(gong)業(ye)用(yong)(yong)化學藥(yao)物以及在電(dian)子或電(dian)器產品(pin)中獲(huo)得應(ying)用(yong)(yong)。汞(gong)還用(yong)(yong)于溫度(du)計,尤其是在測量高溫的(de)溫度(du)計。越(yue)來越(yue)多(duo)(duo)的(de)氣態汞(gong)仍用(yong)(yong)于制(zhi)造日光燈,而很(hen)多(duo)(duo)的(de)其他(ta)應(ying)用(yong)(yong)都(dou)因(yin)影響健康和(he)安全的(de)問題(ti)而被逐漸淘(tao)汰,取而代(dai)之(zhi)的(de)是毒性弱但貴很(hen)多(duo)(duo)的(de)Galinstan合金(jin)。除(chu)此之(zhi)外汞(gong)之(zhi)用(yong)(yong)途還有:

1、可將金從其礦(kuang)物中分解出來,因(yin)此經常用(yong)于金礦(kuang)。

2、用于制作氣壓計和擴散泵等儀器。

3、氣態汞(gong)用(yong)于汞(gong)蒸氣燈。

4、用于制造液體鏡面望(wang)遠(yuan)鏡。利用旋轉使液體形(xing)成(cheng)拋物面形(xing)狀,以此作(zuo)為(wei)主鏡進行(xing)天文觀(guan)測(ce)的(de)望(wang)遠(yuan)鏡,價格為(wei)普通望(wang)遠(yuan)鏡的(de)三(san)分之一。

5、水銀開(kai)關、殺蟲劑(ji)、生產氯和(he)氫(qing)氧化鉀(jia)的過程中、防腐劑(ji)、在一(yi)些電(dian)解設備(bei)中充當電(dian)極、電(dian)池和(he)催化劑(ji)。

藥用領域

水(shui)(shui)銀出自《本經(jing)》。《本草圖經(jing)》:水(shui)(shui)銀,《經(jing)》云出于(yu)(yu)(yu)丹砂(sha)(sha)者,乃是山石中采粗次朱砂(sha)(sha),作爐置砂(sha)(sha)于(yu)(yu)(yu)中,下承以水(shui)(shui),上覆以盎器,外加火煅(duan)(duan)養(yang)則煙飛(fei)于(yu)(yu)(yu)上,水(shui)(shui)銀溜于(yu)(yu)(yu)下,其色(se)小(xiao)白濁。至(zhi)(zhi)于(yu)(yu)(yu)西羌來者,彼人亦云如此燒煅(duan)(duan)。但其山中所生(sheng)極多(duo),至(zhi)(zhi)于(yu)(yu)(yu)一山自拆裂(lie),人采得(de)砂(sha)(sha)石,皆大塊(kuai)如升(sheng)斗,碎之乃可燒煅(duan)(duan),故西來水(shui)(shui)銀極多(duo)于(yu)(yu)(yu)南方者。《本草衍義》:水(shui)(shui)銀,得(de)鉛則凝,得(de)硫黃則結(jie),并棗肉研之則散(san)。別法(fa)(fa)煅(duan)(duan)為膩粉(fen)、粉(fen)霜。唾研斃虱。《綱目》:水(shui)(shui)銀,若(ruo)撒失在地,但以川椒末或茶末收之。《本經(jing)逢原》:水(shui)(shui)銀,陰毒重著,不可入(ru)人腹。今(jin)有誤食(shi)水(shui)(shui)銀,腹中重墜,用豬脂二斤,切(qie)作小(xiao)塊(kuai)焙熟,入(ru)生(sheng)蜜拌食(shi)得(de)下,亦一法(fa)(fa)也。

藥理作用

1、水銀(汞(gong))的化合物(wu)有消毒、瀉下、利(li)尿作用,現已(yi)不用或罕用。元素汞(gong)不引(yin)起(qi)藥(yao)理作用,解離后的汞(gong)離子(zi)能(neng)與疏基結合而干(gan)擾細胞(bao)的代(dai)謝及功能(neng)。元素汞(gong)不能(neng)自腸胃道(dao)吸收,但其(qi)表面暴露于空氣中時(shi)可(ke)(ke)形成氧化物(wu)或硫化物(wu),因而吞食后有時(shi)可(ke)(ke)引(yin)起(qi)輕度瀉下、利(li)尿。吞食水銀的人,大多(duo)數(shu)并無癥(zheng)(zheng)狀(zhuang),水銀自糞便(bian)排出,少數(shu)人可(ke)(ke)有某些癥(zheng)(zheng)狀(zhuang),而極少數(shu)(敏感或其(qi)他未知(zhi)原因)可(ke)(ke)引(yin)起(qi)立即死亡。

2、水銀(yin)為一種(zhong)原(yuan)生質(zhi)毒,能(neng)和病(bing)原(yuan)微生物呼吸酶中(zhong)的硫氫基結合(he)而抑制其(qi)生活力,最后使其(qi)窒息而致(zhi)死。

3、汞劑(ji)排泄(xie)主要由腎,其(qi)次是大(da)腸。

藥(毒)理學

汞劑對(dui)(dui)消化(hua)道有(you)腐(fu)蝕(shi)作用(yong),對(dui)(dui)腎(shen)臟(zang),毛細血(xue)(xue)管均有(you)損(sun)害作用(yong)。急性中毒多(duo)半由誤服(fu)升(sheng)汞引(yin)起,有(you)消化(hua)道腐(fu)蝕(shi)所致(zhi)的(de)癥(zheng)狀(zhuang),吸(xi)收(shou)后產生(sheng)(sheng)(sheng)腎(shen)臟(zang)損(sun)害而致(zhi)尿閉和(he)毛細血(xue)(xue)管損(sun)害而引(yin)起血(xue)(xue)漿損(sun)失,甚至(zhi)發生(sheng)(sheng)(sheng)休克。早(zao)期應用(yong)二巰基丙醇及其(qi)他對(dui)(dui)癥(zheng)措施,多(duo)數有(you)效。慢性中毒一般見于工業中毒,發生(sheng)(sheng)(sheng)口(kou)腔炎和(he)中毒性腦病,后者表現(xian)為憂(you)郁、畏(wei)縮等精神癥(zheng)狀(zhuang)和(he)肌肉震(zhen)顫。

常用選方

1、治疥(jie)癬瘡,經年不差:水銀(yin)一(yi)兩(liang)(liang)(liang),白礬一(yi)兩(liang)(liang)(liang),蛇床子(zi)一(yi)兩(liang)(liang)(liang),雄黃一(yi)兩(liang)(liang)(liang),閭(lv)茹末一(yi)兩(liang)(liang)(liang)。上藥(yao),入煉了豬脂(zhi)半斤,都(dou)研侯水銀(yin)星盡,便(bian)用(yong)敷之,日(ri)三兩(liang)(liang)(liang)上。(《圣惠方》水銀(yin)膏)

2、治燥(zao)癬:水銀(yin)、胡粉。研令調以涂之。(《肘(zhou)后方》)

3、治熱(re)瘡疥癬,癢痛不可忍者:水銀、蕪(wu)荑。酥和涂之。(《近效方》)

4、治楊梅(mei)毒瘡:水銀、黑鉛各(ge)一(yi)錢(結砂),黃丹一(yi)錢,乳香、沒藥各(ge)五分。為末,以紙卷(juan)作(zuo)小(xiao)拈,染油點燈,日(ri)照(熏)瘡三次(ci)。(《綱目》)

5、治痔,谷道中(zhong)蟲癢不止:水銀、棗膏各(ge)二兩。同研(yan)相和(he),拈如棗形狀(zhuang),薄(bo)綿片裹,納(na)下部。若(ruo)痛者(zhe),加粉三大(da)分(fen)作丸。(《梅師集驗方(fang)》)

6、治白癜風:水銀拭(shi)之令(ling)熱(re)即消,數拭(shi)之,差乃止。(《千金方》)

7、治腋(ye)下(xia)狐臭:水(shui)銀,胡粉。上二味,以面脂研(yan)和涂之。

用藥禁忌

1、大毒之(zhi)品,不宜(yi)內服(fu),孕(yun)婦尤忌。

2、外用亦不可(ke)過量或久用,以(yi)免中毒。

3、《本草拾遺(yi)》:人患瘡疥,多以(yi)水銀涂之,性滑重,直(zhi)入肉,宜慎之。

4、《本(ben)草經疏》:頭瘡切不可用,恐入筋絡,必緩筋骨,惟(wei)宜外(wai)敷,不宜內服(fu)。

檢測方法

總汞測定

原子熒光光譜分析法

原理:試樣(yang)經(jing)酸加熱消解后,在酸性介(jie)質中(zhong),試樣(yang)中(zhong)汞(gong)被(bei)(bei)硼氫化(hua)(hua)(hua)鉀(jia)(KBH4)或(huo)硼氫化(hua)(hua)(hua)鈉(NaBH4)還原成(cheng)原子態(tai)(tai)汞(gong),由載氣(氬氣)帶入原子化(hua)(hua)(hua)器中(zhong),在特制汞(gong)空心陰極燈照射(she)下,基態(tai)(tai)汞(gong)原子被(bei)(bei)激發(fa)至(zhi)高能態(tai)(tai),在去活化(hua)(hua)(hua)回到基態(tai)(tai)時(shi),發(fa)射(she)出特征波長(chang)的熒光,其熒光強(qiang)度與(yu)汞(gong)含量成(cheng)正比,與(yu)標準(zhun)系列(lie)比較定量。

冷原子吸收光譜法

原(yuan)理(li):汞(gong)(gong)蒸氣對(dui)波長253.7nm的共振(zhen)線具有(you)強(qiang)烈(lie)的吸(xi)收作(zuo)用。試樣經過酸(suan)消(xiao)解或催化(hua)酸(suan)消(xiao)解使(shi)汞(gong)(gong)轉為離子(zi)狀(zhuang)態,在強(qiang)酸(suan)性介質中(zhong)以氯化(hua)亞錫還原(yuan)成(cheng)元素(su)汞(gong)(gong),以氮氣或干燥空氣作(zuo)為載體,將元素(su)汞(gong)(gong)吹(chui)入汞(gong)(gong)測(ce)定儀,進行(xing)冷(leng)原(yuan)子(zi)吸(xi)收測(ce)定,在一定濃(nong)度范圍(wei)其吸(xi)收值(zhi)與汞(gong)(gong)含量(liang)成(cheng)正比,與標(biao)準系列比較定量(liang)。

二硫腙比色法

原理:試(shi)樣經消(xiao)化(hua)后,汞離(li)子在酸性(xing)溶(rong)液中可與二硫腙(zong)生成橙紅色絡合物,溶(rong)于三氯甲烷(wan),與標準系列比較定量(liang)。

甲基汞測定

氣相色譜法

原理:試樣中的甲基汞(gong),用氯化鈉研磨后加入(ru)含(han)有銅(tong)離(li)子(zi)的鹽(yan)酸(suan)(suan)(1+11),完全萃取后,經離(li)心或過濾(lv),將(jiang)上清液(ye)調試至一定(ding)的酸(suan)(suan)度,用巰基棉吸附,再用鹽(yan)酸(suan)(suan)(1+5)洗脫,最后以苯萃取甲基汞(gong),用帶電子(zi)捕獲鑒定(ding)器(qi)的氣相色譜儀分析。

冷原子吸收法

原理:同氣(qi)相色譜(pu)法。但在(zai)堿性(xing)介質中用測汞儀測定(ding),與標準系列(lie)比(bi)較定(ding)量。

泄露的處理

廣泛(fan)使用(yong)(yong)的(de)(de)體溫計(ji)血壓(ya)計(ji)等(deng)設備造(zao)成(cheng)(cheng)了汞(gong)(gong)(gong)易(yi)污染(ran)室(shi)內等(deng)環境(jing)問題(ti),在室(shi)內打碎汞(gong)(gong)(gong)溫度計(ji)時,不要驚(jing)慌(huang),可(ke)以(yi)(yi)(yi)立(li)即把肉(rou)眼可(ke)見的(de)(de)碎汞(gong)(gong)(gong)珠(zhu)用(yong)(yong)紙(zhi)(zhi)片(pian)(由于汞(gong)(gong)(gong)內聚力(li)非(fei)常大,用(yong)(yong)棉簽不能沾起(qi)汞(gong)(gong)(gong),這是極(ji)為(wei)(wei)不科(ke)學、不負責任的(de)(de)說法)托起(qi)來放進(jin)密封的(de)(de)水瓶里面,如果有(you)細小的(de)(de)汞(gong)(gong)(gong)珠(zhu)可(ke)以(yi)(yi)(yi)用(yong)(yong)紙(zhi)(zhi)片(pian)推到一(yi)(yi)起(qi),汞(gong)(gong)(gong)會自動(dong)聚成(cheng)(cheng)小球,再收(shou)集。為(wei)(wei)了安全,在有(you)一(yi)(yi)些簡單化學品(pin)的(de)(de)情況下可(ke)以(yi)(yi)(yi)使用(yong)(yong)硝酸(suan)擦拭(shi)汞(gong)(gong)(gong)污染(ran)的(de)(de)地(di)面來完(wan)全消除汞(gong)(gong)(gong)污染(ran)。汞(gong)(gong)(gong)與硫(liu)的(de)(de)反(fan)應不需加熱(re)即可(ke)進(jin)行。所以(yi)(yi)(yi),可(ke)以(yi)(yi)(yi)用(yong)(yong)硫(liu)粉覆蓋散落(luo)的(de)(de)汞(gong)(gong)(gong),使硫(liu)與汞(gong)(gong)(gong)化合生成(cheng)(cheng)HgS,防止汞(gong)(gong)(gong)蒸(zheng)氣進(jin)入空氣中,引發中毒。為(wei)(wei)了完(wan)全去除汞(gong)(gong)(gong)污染(ran),也可(ke)以(yi)(yi)(yi)用(yong)(yong)碘(dian)蒸(zheng)氣熏蒸(zheng)的(de)(de)方法熏蒸(zheng)室(shi)內數次,直(zhi)至碘(dian)化亞銅試(shi)紙(zhi)(zhi)不變(bian)色為(wei)(wei)止。實驗(yan)證明,日常泄(xie)露的(de)(de)汞(gong)(gong)(gong)可(ke)以(yi)(yi)(yi)用(yong)(yong)家(jia)庭常用(yong)(yong)的(de)(de)透明膠(jiao)帶粘起(qi)并收(shou)集,效果好于紙(zhi)(zhi)片(pian),發生體溫計(ji)血壓(ya)計(ji)汞(gong)(gong)(gong)泄(xie)露可(ke)用(yong)(yong)此(ci)方法處理。

貯存方法

1、儲存于(yu)陰涼、通風的(de)庫(ku)房。

2、遠離火(huo)種、熱(re)源。庫溫不宜(yi)超過30℃。應(ying)與(yu)易(yi)(可)燃物(wu)、酸類等(deng)分(fen)開存(cun)放,切忌混儲。儲區應(ying)備有泄漏應(ying)急處理設備和合適的收容(rong)材料。

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